ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Стадии механизма из "Ароматическое замещение по механизму Srn1" Основными стадиями механизма 5км1 являются инициирование, развитие цепи и обрыв цепи (схема 1.4). [c.15] Первый реакционноспособный интермедиат этого механизма— анион-радикал — образуется, когда ароматический субстрат с подходящей нуклеофугной группой принимает электрон [реакция (20)]. Это происходит либо путем взаимодействия с сольватированным электроном, появляющимся в результате растворения щелочного металла в жидком аммиаке, либо электрон принимается от катода, либо посредством переноса электрона от другого анион-радикала, либо в результате какой-нибудь другой химической реакции. [c.15] В цикле развития цепи по реакции (21) анион-радикал диссоциирует с образованием арил-радикала и аниона нуклеофугной группы. Если субстрат АгХ представляет собой катион, нуклеофугная группа уходит в виде нейтральной частицы. По реакции (22) арил-радикал реагирует с нуклеофилом с образованием новой а-связи и нового анион-радикала. Реакция (23) представляет собой перенос электрона с анион-радикала на субстрат и завершает последовательность реакций стадии развития цепи. Стадия обрыва цепи зависит от условий реакции. [c.15] Возможно, некоторые результаты, представленные в этой монографии, могут быть лучше объяснены с помощью других механизмов. Мы включили в книгу все примеры реакций, протекающих по пути, первоначально предложенному Кимом и Баннетом, поскольку в настоящее время экспериментальные результаты лучше всего интерпретируются в рамках механизма Кима — Баннета. [c.16] 2—4 обсуждаются нуклеофилы, которые вступают в эту реакцию, причем они сгруппированы в зависимости от положения в периодической системе атома, участвующего в образовании связи углерод — нуклеофил. [c.16] В отдельном разделе гл. 5 сгруппированы реакции, осуществленные в других растворителях. Сюда же включены реакции, проходящие на электродах, поскольку они имеют некоторые особенности, не свойственные реакциям, промотируемым химическими средствами. Некоторые аспекты этой проблемы отражены в недавно вышедшем обзоре [21]. [c.17] В книге неизбежно повторение некоторых из опубликованных результатов, поскольку существует необходимость рассмотрения механизма с точки зрения реагирующих нуклеофилов, а затем с точки зрения ароматического субстрата. Поэтому некоторые реакции упоминаются дважды. Однако мы надеемся, что не упустили относящихся к делу данных. [c.17] 6 некоторые аспекты сочетания нуклеофилов с арил-радикалами и обратной реакции — выброса уходящей группы— рассматриваются в рамках теории молекулярных орбиталей, в основном с точки зрения теории возмущения молекулярных орбиталей (ВМО). [c.17] Главы 7—9 посвящены рассмотрению отдельных стадий ме- ханизма. И хотя факторы, относящиеся к этим стадиям, обсуж- маются несколько умозрительно, мы надеемся, что наше рас- смотрение будет стимулировать дальнейшие исследования в этой области. [c.17] Наконец, в приложении описаны некоторые детали экспериментов в жидком аммиаке, которые, по нашему мнению, могут оказаться полезными экспериментаторам, не знакомым с этим растворителем. [c.17] Вернуться к основной статье