Стадии механизма

Исходя из накопленного опыта и особенностей применения моюще-диспергирующих присадок, были предприняты попытки качественно, а в ряде случаев и количественно оценить отдельные стадии механизма процесса моющего действия. Попытку [c.217]

Высокие скорости взаимного превращения 2- и 3-метилпентанов ставят эти реакции в особый класс и показывают, что между этими двумя изомерами существует весьма низкий энергетический барьер. Это может быть связано с тем, что цепной механизм можно рассматривать таким образом [уравнения (27 и 28)], что 1) внутримолекулярный водородный обмен может идти только между третичным ионом карбония и парафином 2) парафин, участвующий в этом обмене, имеет третичный водород и 3) ни иа одной из стадий механизма нет надобности постулировать первичный ион карбония или его эквивалент [c.31]

Масса катализатора 2,2 г, средняя температура в слое 41 °С, давление атмосферное. Проверить пригодность предположений о следующих стадиях механизма процесса, определяющих его скорость, а также правильность соответствующих им кинетических уравнений для начальной скорости реакции [c.235]

Определим количественную меру значимости отдельной стадии или набора стадий. Стадия или набор стадий (механизм) называются б-представительными, если [c.237]

Третий вид обратной связи можно представить в виде зависимости константы третьей стадии механизма (М) от температуры поверхностного слоя типа Аз = ехр (—ЕШТ), где /с — предэкспо-нента. [c.319]

Принцип детального равновесия приводит к правилу, согласно которому изменения, связанные с разрывом связи, синтезом или распадом молекул, одинаково вероятны, причем каждое из них является элементарной стадией механизма процесса. С этой точки зрения одновременный распад комплекса на четыре конечные молекулы в реакции [c.49]

Аналогичная зависимость получена [321] на противоточных решетках при выявлении эффективности первой стадии механизма пылеулавливания [c.177]

Рис. 5.12. Зависимость чувствительности концентрации формальдегида (у,) к изменениям констант скорости Агу (/= 1, 2, 12) элементарных стадий механизма окисления метана (см. табл. 5.1) от времени (231

Таблица 6.2 Элементарные стадии механизма изотопного обмена дейтерия с гидроксильными группами силикагеля

Вопросам механизма и скорости жидкофазного окисления углеводородов вообще и, в частности, алкилароматических углеводородов молекулярным кислородом в гидроперекиси посвящено значительное число исследований, результаты которых рассмотрены в обзорах [59, 132, 316]. Однако нока отсутствует единое мнение о всех стадиях механизма, что можно объяснить чрезвычайной сложностью этой реакции [33]. [c.293]

На рисунках приведена следующая информация 1) схематическое изображение всего технологического процесса, включая предшествующую и последующую стадии 2) все этапы термической и механической предыстории полимера (каждый этап этой суммарной предыстории идентифицирован отдельно и указана его связь с конкретной стадией процесса и определенным видом машины) 3) соответствующие элементарные стадии, механизмы для реализации элементарных стадий и методы формования, учитывающие механические и термические воздействия, которым подвергается полимер в процессе переработки здесь же приведены ссылки на соответствующие разделы книги. [c.609]

В случае если вторая стадия механизма реакции (5.85) практически необратима, достаточным условием перехода уравнений (5,86) — (5.87) в линейную форму является соотношение [S]o > [Е]о, поскольку в этом случае fe а = 0. [c.185]

С ИХ ПОМОЩЬЮ из экспериментальных данных Т1 и могут быть найдены все 4 константы скорости отдельных стадий механизма (5.207). [c.210]

Элементарной называют реакцию, протекающую в одну стадию, механизм которой передается стехиометрическим уравне- [c.248]

На третьей стадии механизмов / или /,/ должен происходить быстрый обратимый распад группировки (ЛАХ У)Ь. [c.383]

Закон скорости реакции — это экспериментально устанавливаемый факт. Из него пытаются узнать молекулярность реакции, которую можно определить как число молекул, объединяющихся для образования активированного комплекса. Если удается узнать, сколько молекул и какие именно участвуют в образовании активированного комплекса, это уже много говорит о механизме реакции. Экспериментально определяемый порядок реакции необязательно совпадает с молекулярностью. Любая реакция независимо от того, сколько стадий она включает, подчиняется только одному закону скорости, но каждая стадия механизма имеет свою собственную молекулярность. Для одностадийных реакций (идущих без образования интермедиатов) порядок — это то же самое, что молекулярность. Одностадийная реакция первого порядка всегда мономолекулярная одностадийная реакция второго порядка по А всегда включает две молекулы А если реакция имеет первый порядок по А и по В, молекула А реагирует с одной молекулой В и т. д. Если реакция происходит в две или несколько стадий, порядок каждой стадии — это то же самое, что молекулярность той же стадии. Это позволяет прогнозировать закон скорости для любого предполагаемого механизма, хотя такие расчеты могут оказаться трудоемкими [21]. Если одна из стадий механизма значительно медленнее всех остальных, что встречается очень часто, то скорость реакции по существу будет такой же, как скорость самой медленной стадии, которую поэтому называют определяющей скорость, или лимитируюш,ей стадией [22]. [c.288]

Первая стадия механизма — образование комплекса 28 (ионы типа Hg + способны образовывать комплексы с алки- [c.165]

Стадия 3 представляет собой электрофильное замещение. Основная стадия механизма — стадия 4 — это перегруппировка. [c.210]

Обычно реакция идет по механизму Е1 без добавления основания. Точно так же, как механизм Е2 аналогичен механизму SN2 и конкурирует с ним, механизм Е1 связан с механизмом 5м1. Действительно, первая стадия в механизме Е1 в точности совпадает с первой стадией механизма 5к1- Вторая стадия отличается тем, что растворитель отрывает протон от р-углерод- [c.15]

Эпоксиды можно превратить в олефины [279] под действием трифенилфосфина [280 или триэтилфосфита Р(0Е1)з [281]. Первая стадия механизма заключается в нуклеофильном замещении (т. 2, реакция 10-51), после чего следует элиминирование из четырехчленного переходного состояния. Поскольку замещение сопровождается инверсией, в целом процесс является анты-элиминированием так, если две группы, А и С, в эпоксиде находились в г ыс-положении, в олефине они окажутся в транс-положении [c.66]

На первый взгляд не кажется, что реакция представляет собой перегруппировку, однако ключевой стадией механизма является [3,3]-сигматропная перегруппировка [510] [c.212]

Первая стадия механизма [455] реакции Кижнера — Вольфа заключается в образовании гидразона (т. 3, реакция 16-20) [c.315]

Запишите подробно, по стадиям, механизм реакции электрофильного замещения в бензольном ядре на примере бромирования бензола в присутствии катализатора. Какова роль катализатора [c.35]

Напишите по стадиям механизм реакции нитрования толуола с образованием мононитропроизводного (нитрогруппа может занять орто- и лара-поло-жения к метильной группе). [c.35]

Рассмотрите по стадиям механизм реакции замещения водорода на хлор в боковой цепи толуола. [c.264]

В сильнокислой среде (приблизительно в 10 раз более кислой, чем при реакции конденсации) первоначально происходит протонирование группы С = Н. В результате этого равновесие последовательных реакций (все стадии механизма обратимы) сдвигается в сторону образования карбонильного соединения. [c.120]

Рис. 4.10. Отдельные стадии механизма возбуждения в задержанной флуоресценции Е-тнпа.

Поскольку в стадиях механизмов участвует, как правило, не более одной молекулы наблюдаемого вещества, стационарную скорость изменения его количества представим как W/, = pW, где р — ЧИСЛО стадий, в которых участвует вещество А, РГ — стационарная скорость любой стадии (скорость но маршруту). [c.102]

В [23] проведен детальный анализ свойств класса простых кинетик, среди которых особую роль играет кинетика Марселина — Де-Донде [19, 22]. В этой кинетике каждой стадии механизма (3.4) сопоставляется положительный [c.120]

Реакция, обратная третьей стадии механизма Хориути—Поляни,— это диссоциативная адсорбция олефина, упоминавшаяся выше (разд. HI.З.А) как возможная в отсутствие водорода и дающая неде-сорбирующиеся ацетиленовые остатки А, отравляющие поверхность [33]. В атмосфере водорода третья стадия необратима. [c.89]

Рис. 5.13. Зависимости концентраций метана y ) и кислорода (/,) и их чувствительности к изменению констант скорости к , Аг,, элементарных стадий механизма окисленип метана (см. табл. 5.1) от времени

Стадия 01 является суммой нескольких простнх стадий, механизм которых, к 1к считают авторы /34/, несущественен, поскольку стадия равновесна. Но экспериментально установлено, что среди первичных продуктов реакции имеется СО, которая присутствует и в равновесной смеси даже при низких температурах. Это является слабым местом рассматриваемой схемы. [c.54]

Тиазолий-ион ведет себя как хранилище электронов , или электрофил, и происходит декарбоксилирование, В то же время енольное промежуточное соединение действует как нуклеофил и может протонироваться. Это промежуточное соединение удалось выделить. Наконец образуется ацетальдегид и одновременно регенерируется кофермент (в форме илида). Освобождение ацетальдегида — вот скоростьлимитирующая стадия механизма действия пируватде-карбоксилазы. [c.461]

Окисление олефиновых углеводородов подверглось значительно менее интенсивному исследованию, чем окисление парафиновых. Соответственно этому менее ясен и механизм окислительного превращения олефиновой молекулы. В настоящей главе будут рассмотрены основные результаты работ по окислению олефинов (а также и ацетилена ), ноявивщихся за последние 35—40 лет. В конце главы сделана попытка установить, какие стадии механизма окисления олефинов можпо в настоящее время считать установленными. [c.367]

Сами авторы не выдвигают никакого представления о механизме окисления метилциклогексана. Нам, кажется, однако, что их опытный материал позволяет высказать некоторые соображения, по крайней мере о начальных стадиях механизма окисления метилциклогексановой молекулы, включающих разрыв ее кольца. [c.424]

Альтернативой последующим стадиям механизма Криге может быть следующее предположение. [c.28]

До этой стадии механизмы взаимодействия алифатического и ароматического аминов с азотистой кислотой сонпадают. Од- [c.429]

Некоторые реакции нуклеофильного замещения протекают с сохранением конфигурации, даже когда невозможно проявление эффекта соседней группы. При реализации механизма Sni (substitution nu leophili internal — внутримолекулярное нуклеофильное замещение) часть уходящей группы должна быть способна атаковать субстрат, отщепляясь в этом процессе от оставшейся части уходящей группы. Первая стадия идентична первой стадии механизма SnI—это диссоциация с образованием тесной ионной пары [160]. На второй стадии происходит атака [c.50]

Если общим результатом является замещение, то механизм можно назвать SnI B (сВ — сопряженное основание, onjugate base) [315]. И хотя медленная стадия здесь — это стадия механизма SnI, реакция имеет второй порядок — первый по субстрату и первый по основанию. [c.84]

Первая стадия совпадает с соответствующей стадией механизма Аас1 (т. 2, реакция 10-11), которая объясняет высокие выходы для затрудненных субстратов. Механизм реакций с кетонами следующий [239] [c.161]

Хотя исследованию механизма озонирования (реакции образования И) посвящено большое число работ, однако не все подробности механизма еще известны. Основная схема механизма была сформулирована Криге [160]. Первая стадия механизма Криге представляет собой диполярное 1,3-присоединение (т. 3, реакция 15-46) озона к субстрату, в результате чего по- [c.281]

Какие вещества образуются при присоединении брома к алкенам состава С4На и С5Н10 На примере изобутена объясните (по стадиям) механизм реакции электрофильного присоединения. [c.22]

Для переходов в активирова-ный комплекс активная молекула должна подвергнуться колебательным изменениям, связанным с локализацией энергии на определенной связи. Смысл видоизменения III стадии механизма Линдемана в теории РРКМ заключается в следующем молекула может приобрести необходимый для активирования запас энергии с большей легкостью, чем это до-Спускает ТАС (отсюда применимость уравнения (12) Гиншельвуда), в то же время необходима временная задержка для перехода активной молекулы в активированную. [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология