ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Газохроматографическое разделение смесей из "Радиоионизационное детектирование в газовой хроматографии" Время и объем удерживания, как и коэффициент Генри, зависят от природы сорбента, температуры кроме того, они могут зависеть от концентрации элюируемого вещества. Так, при выпуклой изотерме сорбции (например, изотерме Лэнгмюра) коэффициент Генри, а следовательно, время и объем удерживания уменьшаются с ростом концентрации вещества, при вогнутой — увеличиваются. [c.8] Разделению компонентов способствует различие скоростей их движения по слою сорбента. Размывание полос затрудняет этот процесс. [c.8] При нелинейной изотерме сорбции скорости движения зон различных концентраций отличаются, поскольку Г зависит от концентрации. Это приводит к размыванию переднего фронта полосы (образованию языков ) при вогнутой изотерме и заднего фронта (образование хвостов ) — при выпуклой. При анализе разбавленных смесей, особенно с помощью метода газо-жидкостной хроматографии, размывание такого типа, как правило, не наблюдается. Учитывать его необходимо в газо-ад-сорбционной хроматографии в основном при анализе примесей в заметно сорбирующемся основном компоненте. [c.8] Кроме того, продольное размывание полос компонентов определяется молекулярной диффузиёй, особенностями динамики движения струй в трубке с зерненным наполнителем и в полой трубке (вихревой и динамической диффузией), медленностью процессов сорбции и десорбции и некоторыми другими причинами. Суммарное влияние всех факторов характеризуют эффективным коэффициентом диффузии Оэф. который в общем случае зависит от природы вещества. [c.8] Размеры и форма полосы на краю слоя (на выходе из колонки) определяются временем и коэффициентом диффузии, а также размерами и формой полосы в начале слоя. Практический интерес представляют два крайних случая. Первым и наиболее типичным является случай, когда диффузионное размывание вызывает многократное расширение полосы. Второй наблюдается при ступенчатой хроматографии, когда диффузионное размывание практически не изменяет ширины полосы. [c.9] Следует отметить, что ширина полосы на краю слоя е зависит от коэффициента Генри и различается для разных веществ лишь постольку, поскольку Оаф зависит от природы вещества. Однако часто хроматографическое разделение проводят в условиях, когда размывание определяется не зависящей от природы анализируемого вещества вихревой или динамической диффузией. В этих случаях полосы всех компонентов имеют одинаковую ширину на краю слоя. [c.10] Величину мы будем называть объемом десорбированной полосы, или просто объемом полосы. в отличие от ширины полосы зависит от Г. Поэтому выходящие из хроматографической колонки полосы имеют различный объем, причем для последовательно выходящих компонентов он возрастает пропорционально времени (или объему) удерживания. [c.10] Полученные выше соотношения (1.14) — (1.18) справедливы при значительных размываниях начальных полос, т. е. когда Сс Ст. Это условие накладывает требование на допустимый объем вводимой для анализа пробы Vq, который должен быть значительно меньше Vp,. Практически это означает, что Vo можно увеличивать, пока при прочих равных условиях остается постоянным. Из уравнения (1.16) следует, что объем полосы, а значит, и предельный объем пробы пропорциональны сечению колонки, корню из ее длины (так как t° L) и коэффициенту Генри. [c.11] Когда объем полосы начинает зависеть от объема вводимой пробы, наступает так называемая перегрузка колонки. Зависимость V от Г показывает, что перегрузка раньше наступает для легкосорбируемых веществ. Поэтому в выборе предельного объема пробы необходимо ориентироваться на вещество, выходящее из колонки раньше других интересующих компонентов смеси. [c.11] Образование ступени является предельной картиной перегрузки, поэтому при проведении ступенчатой хроматографии требуются большие объемы проб для сильнее сорбирующихся веществ. [c.11] Формула (1.8) описывает не только движение полос, но и фронтов. В проявительной хроматографии образование фронтов может быть осуществлено следующими способами дозированием смеси в поток газа-носителя, дозированием чистого газа-носителя в поток газа-носителя, содержащего компоненты анализируемой смеси, и дозированием одной разбавленной газом-носителем смеси в другую. [c.13] При дозировании смеси в смесь образуются области либо повышенной (если концентрация его в дозируемой смеси выше, чем в непрерывно пропускаемой), либо пониженной концентрации компонента. Определение образующихся полос или вакансий дает информацию о разности концентраций в смесях. Поэтому такой метод носит название дифференциальной хроматографии [9]. Если проводить анализ микроконцентраций, зачастую невозможно избежать влияния постоянно присутствующих в газе-носителе примесей. Поэтому в общем случае проявительный анализ необходимо рассматривать, учитывая закономерности дифференциальной хроматографии. [c.13] Вернуться к основной статье