ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фторсульфоновая кислота и фторсульфонаты из "Химия фтора и его неорганических соединений" Фторсульфоновая кислота HSO3F в промышленности получается соединением SOg и HF в стальной колонке. В лаборатории ее удобно получать перегонкой смеси KHF2 и олеума процесс можно вести в стеклянной аппаратуре при смешении реагентов необходимо интенсивно охлаждать смесь — иначе неизбежны значительные потери SO3 [93]. [c.173] Хлористый водород полностью удаляется продуванием сухого воздуха через нагретую до 110° кислоту. [c.174] Об образовании небольших количеств НЗОдР как побочного продукта при получении НР разложением СаРа концентрированной Н ЗО см. [110 ]. [c.174] Холодная фторсульфоновая кислота не действует на Ад, Си, 2п, Ре, Сг, РЬ, С, 5, 5е и Те. Ртуть медленно растворяется в холодной кислоте, олово интенсивно растворяется с выделением газа резина, пробка, древесина и сургуч легко разрушаются. Горячая кислота энергично взаимодействует с Нд, 5п, Р и 5 [109]. С сухим стеклом фторсульфоновая кислота не реагирует как на холоду. [c.174] Фторсульфоновая кислота находит применение как многосторонний реагент и катализатор в органической химии, в частности для процессов алкилирования и получения фторорганических соединений. Она может служить и сульфирующим агентом, отличаясь от хлорсульфоновой кислоты большей стойкостью. Описано (115 J и введение ее в состав электролитов для анодной полировки металлов. [c.175] При нагревании солей органических кислот с фторсульфона-тами образуются фторангидриды кислот одновременно образуется большое число побочных продуктов. Значительно лучшие выхода получаются при применении кислот [116]. [c.175] Бензол и хлороформ сульфируются фторсульфоновой кислотой,, эфир и абсолютный спирт образуют сложные эфиры [109]. [c.175] Описаны фторсульфонаты аммония, щелочных металлов [93] и серебра [119], нитрозила [119—121] и нитрония [119], загрязненный примесями фторсульфонат бария и ряд других солей. [c.176] Ион фторсульфоната имеет тетраэдрическую форму. По величине эффективного радиуса он близок к также тетраэдрическим и однозарядным ионам тетрафторобората и перхлората. Абсолютные значения этих величин, установленные Гасселем с сотрудниками [122—124] рентгенографическим изучением ряда гексамми-новых комплексов, кристаллизующихся в типе флюорита, несколько изменялись, но близость эффективных радиусов этих ионов несомненна. [c.176] Близость эффективных радиусов приводит к существенному сходству солей упомянутых ацидокомплексов [120, 121, 125]. Изоморфны соли мочевины с антипириновыми комплексами ряда металлов [126], комплексными соединениями трехвалентного хрома и кобальта [118]. В ряде случаев проявляется и изоморфизм с перманганатами, перренатами и иодидами [118, 127, 128]. [c.176] Из солей с простыми катионами или аквокатионами наименее растворимы соли калия, рубидия и цезия труднорастворимы соли алкалоидов [121], малорастворимы многие диазониевые соли [129]. Особо труднорастворимы нитроновые соли этих кислот [130]. Мало-растворимы гекса- и тетрааммиакаты солей тяжелых металлов. [c.176] Наконец, отметим, что литиевые соли всех трех кислот образуют тригидраты. Соли аммиачных и этилендиаминовых комплексов меди содержат одинаковое количество кристаллизационной воды [121]. [c.177] Для лучшего сохранения фторсульфонатов калия и аммония рекомендуется [93] ввести в банку стаканчик с твердым углекислым аммонием в противном случае они часто разлагаются без видимой причины , выделяя кислые пары. Вероятно, причиной этого является ускорение гидролиза (за счет остаточной влажности кристаллов или поглощения влаги из воздуха) в результате накопления серной и плавиковой кислот, и роль углекислого аммония заключается в непрерывной нейтрализации их. Не следует забывать, что при этом соли должны несколько загрязняться фторидом и сульфатом аммония. [c.178] Фторсульфонат натрия прекрасно растворим в воде, гигроскопичен, легко растворяется в спирте из спиртового раствора он высал ивается эфиром [111]. [c.178] Растворимость фторсульфоната калия [93] в воде гораздо меньше она равна 6,9 г на 100 мл воды при 19°. Растворимость фторсульфоната цезия [121 ] при 0° равна 0,0961 моль/л. [c.178] Вернуться к основной статье