ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кристаллическая структура политетрафторэтилена из "Синтетические волокна из дисперсий полимеров" Политетрафторэтилен является высококрйсталличе-ским полимером. Как указано ранее, степень кристалличности полимера, образующегося в процессе эмульсионной полимеризации в водной среде, достигает 93—97%. В готовых изделиях степень кристалличности политетрафторэтилена обычно ниже и составляет не более 62% для высокомолекулярного полимера и до 82% для полимера с меньшим молекулярным весом . [c.44] Структура политетрафторэтилена характеризуется наличием трех кристаллических модификаций, которым соответствуют две точки перехода при 20 и 30°С. Существование различных кристаллических модификаций политетрафторэтилена впервые было доказано при изучении теплового расширения политетрафторэтилена и подтверждено рядом исследователей с применением метода дилатомет-рии - , калориметрии , термического и рентгеноструктурного анализов , а также при изучении температурной зависимости модуля Юнга ° 2 и напряжения рекристаллизации . [c.44] Переход политетрафторэтилена из одной кристаллической модификации в другую сопровождается изменением рентгенограммы (рис. 5). Анализ рентгенограмм политетрафторэтилена, полученных при температурах, соответствующих различным кристаллическим модификациям, позволил установить молекулярную конфигурацию политетрафторэтилена в различных условиях, степень упорядоченности молекул политетрафторэтилена, форму и размеры элементарной ячейки. [c.45] Период идентичности, равный 16,ЗА, соответствует в этих условиях зигзагообразной углеродной цепи с 13 атомами углерода, которая На этом участке скручена на 180°, т. е. период идентичности охватывает лишь половину витка. [c.45] Согласно литературным данным , при температуре 10 °С элементарная ячейка политетрафторэтилена имеет моноклиническую форму с параметрами a = 4,92A -4.86А с=16,2.А у = 8Г. [c.45] Для кристаллической структуры политетрафторэтилена в интервале температур 20—30°С характерна меньшая упорядоченность, чем при температуре ниже 20 X, что, очевидно, связано со сдвигом цепей вдоль осей и отклонением сегментов цепи от упорядоченной структуры идеальной гексагональной решетки по типу малоугловых поворотов вокруг продольных осей °. Однако смещение цепей происходит в этих условиях лишь в пределах, соответствующих промежуткам между атомами в цепи, поэтому имеет место как продольная, так и поперечная упорядоченность. [c.45] При температуре выше 30°С элементарная ячейка вновь приобретает псевдогексагональную форму, однако вследствие значительного смещения цепей вдоль осей и колебания сегментов вокруг оси с неупорядоченной угловой ориентацией в решетке продольная упорядоченность исчезает, тогда как поперечная-упорядоченность, характеризуемая параметром а, равным 5,64A, сохраняется. Рентгенограммы политетрафторэтилена, полученные при еще более высоких температурах, показывают дальнейшее изменение молекулярной структуры цепей политетрафторэтилена (скручивание и раскручивание), однако упорядоченность в поперечном направлении не изменяется и сохраняется вплоть до температуры 327 °С, а затем исчезает при 331 °С. [c.46] Имеются данные о существовании переходов при 63 и 138°С. [c.46] Вернуться к основной статье