ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Молекулы с ненасыщенными связями из "Курс квантовой химии" Молекулы, в которых число атомов, осуществляющих химические связи, меньше числа валентных электронов, называются молекулам.и с ненасыщенными связями. [c.94] Остальные значения Ед малы, например, Ен(С1Сз) =—0,0100. Заметим, что в случае простой связи атомов О—С, например в парафинах, —1,06- )—1,08. Таким образом, энергия связи атомов С2С3 больще энергии простой связи атомов С—С. [c.95] Как у молекулы формальдегида, в молекуле бутадиена имеется л-электронная система (в дальнейшем для краткости будем называть ее я-системой), которая состоит из четырех электронов четырех атомов углерода. С помощью модели зр -гибридизации я-систему можно представить следующим образом электронное облако С2(рг) перекрывается сразу и с С1(р2), и с Сз(рг), а электронное облако Сз(рг) —с С2(рг) и С4(рг) (см. рис. 14). Таким образом, орбитали Сз(рг) и Сз(рг) как бы осуществляют взаимодействие между двумя двойными связями. Такое взаимодействие двух двойных связей (выражающееся, в первую очередь, в усилении лежащей между ними простой связи) называется сопряжением. [c.96] Сопряжение возникает и в более длинных цепочках по-лиенов вида С Н а- Предельный случай сопряжения наблюдается в ароматических молекулах, таких как бензол. Молекула бензола плоская и имеет симметрию правильного шестиугольника, так что все ее связи между атомами углерода по кольцу одинаковы. С точки зрения зр -гибридизации, в такой молекуле я-электрон данного атома углерода одинаково взаимодействует с обоими соседними атомами, так что все шесть связей равноценны. [c.96] При зр2-гибридизации волновые функции рг и 3, рж, Ру относятся к разным неприводимым представлениям. Это позволяет выделить я-систему из общей системы валентных электронов и описывать ее независимо от остальных электронов. Хотя такое выделение не является строгим вследствие. приближенности самого метода ССП, тем не менее во многих случаях расчет только я-электронной системы оказывается весьма целесообразным. Он отличается достаточной простотой и дает возможность при соответствующей параметризации добиться хорошего совпадения результатов расчета с экспериментальными данными, что позволяет делать некоторые предсказания относительно физических и химических свойств молекул. [c.96] Если не вся молекула, а лишь некоторый ее фрагмент лежит в плоскости симметрии и характеризуется ненасыщенными связями, приблизительно можно выделить я-систему, относящуюся к такому фрагменту. [c.96] При расчете я-систем методом ССП также можно пользоваться НДП-приближением, вводя при этом полуэмпирические параметры. Первые расчеты такого типа были еде- ланы Поплом. Для метода Попла имеются программы с выходом на ЭВМ. [c.97] Вернуться к основной статье