Молекулы с ненасыщенными связями

Поглощение в ближней УФ- и видимой областях спектра всегда связано с наличием в молекуле ненасыщенных связей и атомов с неподеленными парами электронов. Группа, которая приводит к [c.9]

Поглощение в ближней УФ и видимой областях спектра всегда связано с наличием в молекуле ненасыщенных связей и атомов с неподеленными парами электронов. Группа, которая приводит к поглощению в ближней УФ и видимой областях спектра, называется хромофором. [c.11]

В отличие от полимеризации под действием химических отвер-дителей и температуры, когда требуется наличие в молекулах ненасыщенных связей или функциональных групп для протекания реакций полимеризации на подложке, для полимеризации в плазме тлеющего разряда этого не требуется. При воздействии электронов и ионов образуется больщое количество- активных частиц свободных радикалов, ионов, возбужденных молекул и атомов, способных инициировать реак ции полимеризации в тонком слое мономера на поверхност и. Этот метод позволяет создать плотные и тонкие (10 нм—5 мкм) полимерные пленки, обладающие хорошей адгезией к поверхности, из исходных паров стирола, метилсилоксана, гекса-хлорбутадиена и др. [c.154]

С увеличением молекулярного веса парафинов диффузия замедляется, хотя для углеводородов Сд —Сд этот эффект не проявляется. Кроме длины углеводородной цепи, на скорость сорбции влияет также присутствие в молекуле ненасыщенных связей. Скорость адсорбции гексена-1 и октена-2 на цеолите 5А в 20 раз меньше, чем у соответствующих н-парафинов [28]. Энергия активации диффузии олефинов Сб —Сд в цеолите равна 8,7 ккал/моль. Это связано с большей энергией ион-дипольного взаимодействия между ионами поверхности цеолита и тг-электронами двойной связи. [c.484]

Наличие в молекуле ненасыщенных связей и особенно гетероатомов, имеющих неподеленные пары электронов, стабилизирует ионы карбония вследствие резонанса, что повышает реакционную способность. [c.47]

Иными словами, эти результаты показали, что специфическая активность паралитического токсина моллюсков зависит от наличия в его молекуле ненасыщенной связи, которая восстанавливается водородом или окисляется кислородом в щелочном растворе. Так как восстановление токсина не изменяет оптическое вращение, очевидно, эта ненасыщенная связь находится в молекуле не при оптическом центре. [c.42]

Помимо масел для модификации алкидов используются разнообразные алифатические и ароматические кислоты синтетического или природного происхождения, а также технические смеси изомерных кислот. Однако классифицировать модификаторы алкидов принято по наиболее важно,му признаку по наличию в составе молекулы ненасыщенных связей, обусловливающих возможность отверждения этого пленкообразователя в естественных условиях. [c.212]

Поверхностная активность, характерная для многих нерастворимых пигментов и лаков, обусловливается тониной их частиц и иногда наличием в их молекулах ненасыщенных связей. Минеральные субстраты илн диспергаторы, применяе.мые в про- [c.226]

С развитием электронных представлений о химической связи стало ясно, что в свободных радикалах, например в трифенилме-тиле, ненасыщенной связи (в терминах теории Кекуле) в рамках новых представлений соответствует неспаренный электрон. Обычно такие молекулы с неспаренным электроном исключительно реакционноспособны и быстро превращаются в другие вещества. [c.163]

Как правило, крекинг парафинов и многих нафтенов проходит без изомеризации исходной молекулы, тогда как соотношение между реакциями изомеризации и крекинга для олефинов колеблется в зависимости от условий процесса и структуры молекул. Ненасыщенные нафтены и частично гидрированные ароматические углеводороды, содержащие этиленовые двойные связи, в данном случае могут классифицироваться как олефины часть молекулы, содержащая двойную связь, будет стремиться изомеризоваться подобно аналогичным алифатическим углеводородам, причем характер изменения будет обусловливаться различной молекулярной геометрией. [c.136]

Гидрированием называются реакции, в результате которых происходит присоединение водорода к молекуле или замещение водородом одного или нескольких атомов в молекуле. Водород легко присоединяется к ненасыщенным связям олефиновым, ацетиленовым, [c.230]

При взаимодействии радикала с молекулой ненасыщенного углеводорода наряду с отрывом атома водорода может проходить присоединение радикала по кратной связи [c.40]

За последние годы требования, предъявляемые к нефтепродуктам, в частности к моторному топливу, настолько повысились, что в некоторых случаях бывает недостаточно знать групповой углеводородный состав легких моторных топлив, так как знание его иногда недостаточно для определения поведения топлива в моторе. Необходимо знать число двойных связей в молекуле ненасыщенных углеводородов, вид содержащихся в топливе ароматических углеводородов (производные бензола, нафталина, антрацена, полугидрированных ароматических углеводородов), число углеродных атомов в кольце нафтеновых и число боковых цепей парафиновых углеводородов и многое другое. [c.520]

Молекулярный вес Йодное число, г 12/100 г. . . . Среднее число ненасыщенных связей на молекулу. . Содержание серы, вес. %. ... Гидроксильное число, мг КОН/г. Кислотное число, мг КОН/г. . . Эфирное число, мг КОН/г. . . Карбонильное число, мг КОН/г [c.238]

Среднее число ненасыщенных связей на молекулу. ... [c.239]

Среднее число ненасыщенных связей на молекулу. .......................................1,14 [c.242]

Дегидрохлорированию с образованием ненасыщенных связей чаш,е всего подвергают хлориды, имеющие другие функциональные группы в молекуле, однако для синтетических целей дегидрохлорируют также простые монохлориды. Летучие хлориды удобно дегидрировать в паровой фазе при температурах до 400°, пропуская их над разнообразными катализаторами (уголь, окись алюминия, глина или хлористый барий). Хлор-парафины с большим молекулярным весом можно дегидрохлорировать в жидкой фазе обработкой щелочами или веществами основного характера. Как показал опыт, дегидрохлорирование таких парафинов протекает гладко также и в паровой фазе при 350° над алюмосиликатными катализаторами, в результате чего получаются олефины с такой же длиной цепи, как и у исходных парафинов, которые были подвергнуты хлорированию [18]. [c.87]

При объяснении механизма гидрирования с точки зрения пространственных соотношений следует допустить, что молекула ненасыщенного соединения сперва адсорбируется по месту С=С-свя-зи двумя атомами катализатора. В результате вследствие происходящей деформации образуются новые связи между атомами углерода и атомами металла. Конфигурация хемосорбированной на N1 молекулы этилена может быть представлена в виде трапеции [c.431]

Молекулы органических соединений с ненасыщенными связями путем взаимного насыщения способны образовывать более сложные молекулы, превращаясь в высокомолекулярные вещества [П. По определению С. В. Лебедева [2] ...полимеризация—это процесс соединения двух, трех и большего числа молекул мономера в вещества того же состава, что схематически представляется так [c.586]

Вероятностью отрыва небольших радикалов от исходной молекулы при разрыве химически слабой связи (например, отрыв метильной группы, находящейся в р-положении к ненасыщенной связи или гетероатому). При этом образуется довольно интенсивный пик (М—R)+. [c.118]

При содержании в мезофазе гетероциклов с ненасыщенными связями реактивность молекул высока и развитие мезофазы подавляется. [c.87]

С ростом активности полярной части поверхностно-активного вещества, с изменением длины углеводородной части молекулы, а также при использовании вещества с ненасыщенными связями эффективность его действия усиливается. [c.154]

Высокая реакционная способность активных частиц объясняется тем, что они обладают неспаренными электронами и имеют ненасыщенные связи. Взаимодействие такой частицы с молекулой, все электроны которой спарены (с насыщенными связями), приводит к образованию новой активной частицы. Поэтому начавшаяся цепная реакция продолжается до тех пор, пока не прореагирует все вещество или пока активные частицы по каким-либо причинам не исчезнут. [c.303]

Биотин не содержит в своей молекуле ненасыщенных связей, что установлено по его неспособности присоединять водород. Отсутствие характерного спектра поглощения в ульрафиолетовом свете указывает на отсутствие ароматической системы в молекуле биотина. [c.435]

Известно, что на твердых поверхностях, находящихся в атмосфере органических соединений и подвергающихся действию тлеющего разряда, образуются полимерные отложения [1—7]. Аналогичные полимерные пленки могут быть получены облучением поверхности электронами [8—10], рентгеновскими и ультрафиолетовыми лучами, альфа-частицами [1 ]. Принципиальное отличие этих способов активации состоит в возмон<ности получения активных частиц, образование которых при термическом воздействии ограничено, что позволяет получать полимерные вещества, не образующиеся в значительных количествах ни при каких температурах. Если обычно решающую роль в полимеризации играет наличие в молекулах ненасыщенных связей или функциональных групп, то здесь это условие не является необходимым, поскольку в зоне разряда образуется большое количество радикалов и ион-радикалов, взаимодействие которых друг с другом или с молекулами исходного вещества и приводит к образованию твердого по.чимера [2, 3]. [c.55]

Большой практический интерес для получения лаковых полимеров представляют глицидиловые эфиры, содержащие в составе молекулы ненасыщенные связи, такие как аллилглицидило-вый эфир (СН2 = СНСН2ОСН2СН — СН2), глицидилметакрилат [c.77]

Селективное восстановление кетогруппы в присутствии двойной св.чзи и ацила.чпногруппы. Кетогруппы успешно восстанавливаются при наличии в молекуле ненасыщенной связи рядом с ацил-аминогруппой прп этом двойная связь и ацилампногрупиа не [c.170]

Иодшле числа выделенных концентратов азотистых соединений указывают на наличие в них небольшого количества молекул с ненасыщенными связями. Плотность, молекулярный вес, коэффициент рефракции у азотистых концентратов выше, чем у исходных фракций смол, из которых выделены азотистые концентраты, После разделения извлеченных азотистых соединений на более узкие фрактщи проводилось качественное определение различных азотистых соединений цветными реакциями по Вер-тетти [98, 99]. [c.70]

Имеется много примеров избирательной гидрогенизации углеподо-родов, некоторые из них нашли нромышлеииое применение. Сущность избирательной гидрогенизации заключается в возможности более быстрого присоединения водорода к одной из ненасыщенных связей, чем к другой, хотя обе они способны к присоединению водорода. Эти ненасыщенные связи могут находиться в одной и той же молекуле и в различных молекулах углеводородной смеси. Избирательная гидрогенизация позволяет превращать диеновые углеводороды в углеводороды олефи-повые [c.238]

Участие связывающих я- и разрыхляющих я -орбиталей мономера в образовании как а-, так и я-связей с металлом ослабляет двойную связь олефина. Квантово-химические расчеты, проведенные Косси [53], показали, что координация мономера с металлом может ослаблять также находящуюся в г ис-положении связь металл-углерод. Подобные изменения в л-комплексе подготавливают молекулу ненасыщенного соединения к реакции присоединения по связи металл— углерод. Превращение л-комплекса в ме-таллорганическое соединение является вероятной стадией многих каталитических превращений ненасыщенных соединений. Многократное повторение актов координации и внедрения обеспечивает рост полимерной цепи. [c.105]

Образование из эпокисей каучукоподобных полимеров связано с раскрытием напряженных окисных циклов под влиянием каталитических агентов и соединением в линейные цепи. Структурной особенностью этих каучуков является присутствие в основной полимерной цепи простых эфирных групп, придающих линейной молекуле большую гибкость [4]. Этот эффект обусловлен, по-видимому, низким потенциалом барьера вращения по связи углерод — кислород. В то же время полярность эфирного кислорода и наличие в цепи внутренних диполей должны привести к усилению межмолекулярных взаимодействий и повышению плотности энергии молекулярной когезии [1, 5, 6]. В результате подвижность цепей и свойства полимеров будет определяться сложным сухммар-ным эффектом двух противоположно действующих факторов [1, 6]. Отсутствие ненасыщенных связей в основной цепи придает эпоксидным каучукам значительную стойкость к действию тепла, кислорода, озона и других агентов по сравнению с непредельными каучуками, полученными на основе диеновых мономеров. [c.574]

Существует связь между химической структурой вещества и его токсическим действием. По правилу Ричардсона, которое применимо к веществам алифатического ряда и спиртам, сила наркотического действия возрастает с увеличением числа атомов углерода в молекуле, В качестве примера можно указать, что легкие бензины менее токсичны, чем тяжелые бутиловый, амиловый и другие высшие сиирты токсичнее, чем этиловый и проииловый. По правилу разветвленных цепей наркотическое действие ослабляется с разветвлением цепи углеродных молекул. Это наблюдается среди углеводородов, являющихся изомерами, имеющих различия в структуре (иа-иример, изогеитан менее ядовит, чем геитан). По правилу кратных связей биологическая активность веществ возрастает с увеличением числа ненасыщенных связей, т, е. с увеличением неиредельностн. Так, токсичность увеличивается, например, от этана (СНз—СНз) к этилену (СН2=СН2) и ацетилену (СН = СН), [c.42]

Катализ жидкими и твердыми кислотами очень широко применяется в нефтеперерабатывающей промышленности. Каталитическое действие кислот обусловлено образованием при их взаимодействии с углеводородами катионов — радикалов с одним недостающим электроном у атома углерода, обычно называемых кар-боний-ионами или карбкатионами. Карбоний-ионы обладают очень высокой химической активностью и реагируют мономолекулярно и с углеводородными молекулами с очень большой скоростью. углеводородов карбоний-ионы образуются при передаче протона от кислоты молекуле ненасыщенного углеводорода. Протонодонор-ная активность кислоты непосредственно связана с ее силой. [c.158]

Ранее нами проведено было исследование воздействия уксусного ангидрида на окиси биссульфидов [4]. Взаимодействием с уксусным ангидридом при температуре 130—140° моно- и дисульфоксидов были получены ненасыщенные биссульфиды. В продуктах осмоления некоторых реакций были обнаружены насыщенные сульфиды и а-ацетилтиозфиры. Установлено, что при взаимодействии с уксусным ангидридом моно- и дисульфоксидов с алкильными или арильными радикалами образуются олефиновые или диолефиновые биссульфиды. Во всех изученных примерах двойная связь образуется в -положении к атому серы. Очевидно, смеси окисей биссульфидов из природных меркаптанов можно подвергать обработке уксусным ангидридом и получать таким образом ненасыщенные биссульфиды с двойной связью в -положении к атому серы. Подобные биссульфиды могут найти применение для самых разнообразных синтезов. Появление продуктов реакции с ненасыщенной связью при окислении биссульфидов иа природных меркаптанов связано с большой подвижностью протонов в -, р-, -7-положении к атому серы у подобных соединений. Отмеченные превращения ассоциатов окисей биссульфидов могут быть вызваны возникающим напряжением в молекуле у вторичных, третичных атомов углерода при окислении [15]. [c.65]

Каковы же задачи катализаторов крекинга, если формулировать их, исходя из современных представлений о механизме протекающих реакций В самом общем виде картина следующая. Катализатор отбирает из сырья и сорбирует на себе прежде всего те молекулы, которые способны достаточно легко дегидрироваться, то есть отдавать водород. Образующиеся при этом непредельные углеводороды, обладая повышенной адсорбционной способностью, вступают в связь с активными центрами катализатора. По мере роста непредельности (ненасыщенности связей) происходит полимеризация углеводородов, появляются смолы — предшественницы кокса, а затем и сам кокс. Высвобождающийся водород принимает активное участие в других реакциях, в частности гидрокрекинга, изомеризации и др., в результате чего продукт крекинга обогащается углеводородами не просто легкими, но и высококачественными — изоалканами, аренами, алкиларе-нами с температурами кипения 80—195° С. Это и есть широкая бензиновая фракция, ради которой ведут каталитический крекинг тяжелого сырья. Конечно, образуются и более высококипящие углеводороды фракции дизельного топлива, относящиеся к светлым нефтепродуктам. [c.82]

Определенный интерес представляет образование свободных радикалов в ненасыщенных каучуках в атмосфере озона при воздействии напряжения. На основных этапах описанной выше реакции озона с ненасыщенными связями полимера свободные радикалы не образуются. Однако в г ис-полибутадиене, натуральном каучуке и акрилонитрил-бутадиеиовом каучуке было получено большое число кислотных радикалов [206, 208]. В качестве одной из возможных причин образования этих радикалов из озонидов или амфотерных ионов можно назвать неизвестные вторичные этапы деградации, возможно связанные с отделением водорода или миграцией протона [197, 206, 208]. Другая возможная причина образования радикалов, без сомнения, связана с разрывом недеградированных молекул каучука и взаимодействием этих основных радикалов с молекулярным кислородом. Концентрация свободных радикалов в бутадиеновом и акрилонитрил-бутадиеновом каучуках характеризуется такой же зависимостью от деформации и концентрации озона, как и визуальные повреждения материала, т. е. поверхностные трещины в образцах каучука, деградирующего в атмосфере озона. Следует упомянуть следующие существенные результаты [206, 208] [c.315]

Для флуоресцентного детектирования олигонуклеотидов наибольшее применение находит метод, основанный на использовании люминесцентных праймеров ДНК [14], образующихся при нуклеофильной атаке свободной аминогруппой 5 -аминоолигонуклеотида элекгрофильного центра люминофора. В качестве последнего используют молекулы с шестью и более сопряженными ненасыщенными связями, обычно содержащие фенильный фрагмент с нуклеофильно подвижным атомом галогена. Одним из таких люминофоров является 7-фтор-4-нитробенз-2-окса-1,3-диазол [c.39]

Если гидроксильная группа в молекуле спирта связана с непредельным радикалом, то такой спирт будет непредельным, или ненасыщенным. Однако спирты, содержащие краткую связь, могут иметь различное строение. В одноти случае гидроксильная группа может находиться непосредственно при углеродном атоме с двойной связью, в другом—при углероде, не связанного двойной связью. [c.114]

Одноосновные непредельные кислоты содержат ненасыщенный углеводородный радикал, связанный с карбоксильной группой. Общая формула таких кислот (с одной двойной связью) имеет вид nHjn-i OOH. В молекуле ненасыщенных карбоновых кислот могут содержаться две и более этиленовых связей, а также тройная связь. Примерами таких кислот могут быть акриловая кислота СН2 = СН—СООН, метакриловая кислота СН2 = С(СНз)—СООН, кротоновая кислота СНз—СН = СН—СООН, пропиоловая кислота СН=С—СООН, а также высшие ненасыщенные кислоты (олеиновая, линолевая и линоленовая (см.с. 155). [c.151]

Изменение свойств коррозионной среды пригодно для случаев, когда защищаемое изделие эксплуатируется в ограниченном объеме жидкости. Метод состоит в удалении из раствора, в котором эксплуатируется защищаемая деталь, растворенного кислорода (деаэрация) или в добавлении к этому раствору веществ, замедляющих коррозию, — ингибиторов. В зависимости от вида коррозии, природы металла и раствора применяются различные ингибиторы. При атмосферной коррозии применяют хорошо адсорбирующиеся на металле вещества мо-ноэтаноламин, карбонат аммония, уротропин, нитрит натрия. Для нейтральной коррозионной среды и растворов солей в качестве ингибиторов используют неорганические соли хромовых кислот, фосфорной, кремниевой, азотной и азотистой кислот. В кислых средах используют органические ингибиторы, содержащие атомы азота, серы, фосфора, кислорода и группировки атомов с ненасыщенными связями. Защитное действие ингибиторов обусловлено тем, что их молекулы или ионы адсорбируются на поверхности металла и каталитически снижают скорость коррозии, а некоторые из них (например, хроматы и дихроматы) переводят металл в пассивное состояние. [c.693]