ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Метод молекулярных орбиталей Хюккеля из "Курс квантовой химии" Отыскание МО ЛКАО с помощью уравнений (11,9) и (II, 10) при заданных коэффициентах Р. называется задачей Хюккеля. [c.97] Мы получили набор энергетических уровней. В зависимости от значения Aj они будут ниже или выше уровня электрона на связанном атоме а. Поскольку р 0, положительные числа А] соответствуют энергетическим уровням, которые ниже уровня а. Эти энергетические уровни и соответствующие им МО называются связывающими. При отрицательных значениях Аз гз а. Энергетические уровни, которые находятся выше уровня а, и их МО называются антисвязывающими или разрыхляющими. Если А = 0, МО называется несвязывающей. [c.99] С помощью метода МОХ и его разновидностей можно рассчитывать на ЭВМ энергетические уровни электронной системы, коэффициенты соответствующих им молекулярных орбиталей (часть из них не заполнена), по которым определяются электронные заряды и порядки связей. Все эти данные выводятся на печать. [c.100] В основу метода молекулярных юрбиталей положена модель молекулы, каждый электрон которой apriori может находиться в области любого из атомов. Поэтому в приближении МО ЛКАО каждая молекулярная орбиталь строится как линейная комбинация атомных орбиталей всех атомов, так что, вообще говоря, вероятность встретить данный электрон около любого ядра не равна нулю. Однако опыт показывает, что химическая связь в молекулах большинства соединений (исключение составляет небольшое число веществ, например ароматические углеводороды) носит локализованный характер т. е. осуществляется двумя электронами, находящимися главным образом в пространстве между двумя валентно связанными атомами. Естественно ожидать, что априорный учет этого факта поможет уловить некоторые эффекты, недостаточно выявляемые методом МО. [c.100] Расчет молекул на основе принципа локализации электронов на связях носит название метода валентных связей (ВС). Локализованное описание систем может быть важным при структурных исследованиях, анализе химических реакций и т. д. Однако в силу ряда причин (простота расчета по методу МОХ и легкость интерпретации результатов, популярность полуэмпирических методов для решения на ЭВМ конкретных, особенно оптических задач, успехи расчетов аЬ initio с конфигурационным взаимодействием и др.) квантовохимические расчеты проводятся в основном методом МО. Учитывая краткость нашего курса, мы не будем останавливаться на методе валентных связей. [c.100] Вернуться к основной статье