ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Поликарбонаты из "Ямр-спектроскопия гетероцепных полимеров" Детальное исследование влияния реакционной способности исходных соединений и условий проведения процесса на строение образующихся сополимеров показало, что различие в реакционной способности сомономеров является необходимым, но не достаточным условием получения блок-сополимеров при неравновесной сополиконденсации в растворе [88-92]. Поста-дийное введение сомономеров в реакцию также не обеспечивает получения блокч ополимеров. Образование сополимеров блочного строения при одностадийной неравновесной сополиконденсации происходит при постепенном вводе интермономера в зону реакции (дозированная подача раствора интермономера или постепенное растворение твердого интермономера в растворе смеси сомономеров и акцептора-катализатора). [c.121] Аналогичные закономерности установлены в работах Коршака и сотр. [100, 101] при исследовании влияния условий синтеза на строение поли-арилатов, получаемых из мономеров с несимметричным расположением функциональных групп. С помощью ПМР-спектроскопии показано, что неравновесная акцепторно-каталитическая поликонденсация /3-оксиэтилового эфира ДФП —. [c.121] При получении смешанного полиарилата межфазной поликонденсацией ДФП и хлорангидридов ТФК и АК интермономером является ДФП, и характер чередования звеньев устанавливается по сигналу метильных протонов звеньев ДФП, который расщепляется на три пика [79], принадлежащие триадам ТФК-ДФП-ТФК (132 М.Д.), ТФК-ДФП-АК (1,29 мд.) и АК-ДФП--АК (1,25 мд.). [c.122] Растворы в D lj, температура комнатная. Частоты а - 60, б - 100, в - 220 МГц. [c.123] Механизм начальной стадии низкотемпературной акцепторно-каталитической полиэтерификации изучался методом ПМР на модельных системах фенолы - хлорангидриды ароматических дикарбоновых кислот и фенолы - третичные амины [105, 106]. [c.124] Поликарбонаты — сложные полиэфиры угольной кислоты и диокси-соединений НО—R—ОН — имеют общую формулу [-0-R-0—С (О) —] . Наибольшее техническое значение имеют ароматические поликарбонаты на основе бисфенолов [107]. [c.124] Олигомер получен без регулятора молекулярной массы сигнал СН,-групп при 30,96 м.д. не показан. Частота 22,63 МГц, раствор в метиленхлориде, температура комнатная. [c.125] Для улучшения комплекса свойств поликарбонатов и расширения областей их применения проводятся многочисленные исследования по их модификации [107], в частности путем получения смешанных поликарбонатов. В работе [109] состав сополикарбонатов на основе различных поли-циклических бисфенолов и других диоксисоединений определяли методом ПМР. [c.127] Установлено, что при межфазной сополиконденсации существенное влияние на распределение последовательностей звеньев в сополимере оказывает порядок смешения компонентов. Наилучшее согласие экспериментальных данных по распределению звеньев в этих полисульфонаткарбона-тах и результатов теоретического расчета получается, если принять, что реакционная способность сульфохлоридных групп (по отношению к ДФП) примерно в пять раз вьппе, чем у хлорформиатных групп (при расчете предполагалось, что реакционная способность хлорформиатов ДФП и фосгена одинакова). [c.128] Частота 90 МГц, раствор в дейтерохлороформе, температура комнатная. [c.128] Методом ПМР показано [111-113], что при радикальной полимеризации с раскрытием цикла спиро-о-карбонатов и полимеризации этилеи-и пропиленкарбоната образуются сополимеры с чередующимися карбонатными и простыми эфирными связями (полиэфиркарбонаты). [c.129] Частота 22,63 МГц, температура комнатная а - твердый полимер (спектр снят с последовательностью импульсов для кросс-поляризации и с вращением образца под магическим утаом) б - полимер в расзворе. [c.129] Смирнова О.В., Коршак В.В., Слоним И.Я. и др. - Высокомол. соед., 1975, т. А17, 11, с. 2415. [c.133] Вернуться к основной статье