ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Возможные причины дезактивации катализаторов из "Каталитический риформинг бензиновых фракций" В таких случаях восстановление активности возможно за счёт окислительной регенерации и перегрузки катализатора с его рассевом. Одновременно необходимо решить вопрос о необходимости замены катализатора в реакторе 1-ой ступени (который может быть дезактивирован тяжёлыми металлами), очистке змеевиков печей и сырьевых теплообменников от кокса. [c.45] Катализатор восстанавливает активность после регенерации и окси-хлорирования. [c.45] Катализатор быстро закоксовывается и после регенерации его активность не восстанавливается, т.к. металлы обычно образуют с платиной сплав. [c.45] Содержание металлов в гидрогенизате не должно превышать 1-10 % мае. (0,001 мг/кг ). [c.45] Усреднённое содержание основных металлов в бензинах, % мае. [c.46] Из-за повышения содержания сероводорода в ВСГ интенсифицируется коррозия печных труб, продукты которой выносятся в реакторы, накапливаясь в раздающих коллекторах. При окислительной регенерации ГеЗ спекается, образуя непроницаемую корку на поверхности катализатора или шлаковые агломераты в коллекторах. [c.46] например, для сбалансированного Pt/Re катализатора (с одинаковым содержанием Pt и Re) по американским данным выход риформата С5+ и продолжительность сырьевого цикла снижается в зависимости от содержания серы в сырье в соответствии с рис. 3.2 и 3.3. [c.47] Авторами запатентован Способ восстановления каталитической активности катализатора риформинга , применякмый при отравлениях катализаторов серой. Промышленные испытания, проводившиеся в условиях эксплуатации платино-рениевого и алюмо-платинового (АП-64) катализаторов показали, что даже при глубоком отравлении катализатор может быть полностью очищен от серы без прерывания сырьевого цикла. [c.47] В среднем воду необходимо подавать 1 раз в двое суток. [c.49] Азотистые соединения превращаются на алюмоплатиновом катализаторе в NH3, который приводит к ослаблению кислотной функции, подавляет реакции изомеризации, дегидроциклизации и гидрокрекинга. При этом наблюдается падение октанового числа риформата и снижение содержания в нём ароматики при повышении концентрации водорода в ВСГ. [c.50] Повышенное содержание N-соединений в сырье обычно связано с нарушением нормальной работы блока гидроочистки и случайными причинами. При своевременном обнаружении и ликвидации причин повышения содержания N-соединений в гидрогенизате, активность катализатора, как правило, восстанавливается. В ряде случаев положительный эффект могут дать водородная активация и окислительная регенерация с последующим оксихлорированием. [c.50] Окись углерода является сильнейшим ядом для катализатора, адсорбция которой на поверхности платины влечёт за собой необратимую дезактивацию. [c.50] Поэтому газы, содержащие СО и СО2, нельзя использовать для продувки и заполнять систему риформинга в контакте с ВСГ при температурах более 100 °С. [c.50] Закоксовывание катализатора играет важнейшую роль в процессе каталитического риформинга. При нормальном ходе эксплуатации кокс накапливается на катализаторе постепенно, однако, кривая его накопления имеет не прямолинейный характер (рис. 4.1). [c.50] С течением времени скорость накопления кокса возрастает. Распределение кокса в разных ступенях риформирования по длине слоя катализатора наглядно представлено на рис. 4.2. [c.50] Зональное распределение кокса в зерне катализатора выглядит следующим образом. Кокс первой, низкотемпературной зоны (375 °С) окисления локализован в области каталитического действия металла, а второй -высокотемпературной (440-460 °С) - преимущественно на носителе. Перераспределение кокса по зонам окисления можно объяснить деструктивными превращениями (гидрированием кокса) в среде водорода при прогреве, с образованием некоторого количества отложений с небольшим молекулярным весом, которые могут мигрировать в газовую фазу. На рис. 4.3 представлено распределение кокса по зонам во времени, а на рис. 4.4 - изменение активности и доступной поверхности платины при накоплении кокса на катализаторе. [c.52] При уменьшении содержания платины на катализаторе (при остальных равных условиях) происходит ухудшение его каталитических свойств. Из-за более малой доступной поверхности платины возрастает скорость коксообразования. При этом снижается то предельное содержание кокса на катализаторе, с которым он сохраняет работоспособность (рис. 4.5). [c.52] Как видно из графика, при уменьшении содержания платины на АПК ниже 0,2 % мае. происходит резкое ухудшение его каталитических свойств. [c.52] Вернуться к основной статье