ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Стабильность полимеров из "Оптические свойства полимеров" Теплостойкость полимера можно характеризовать температурой начала пластического течения материала без нагрузки или под действием большей или меньшей нагрузки. Так, теплостойкость по Вика определяется температурой начала течения под нагрузкой 0,5 МПа (5 кгс/см ), по Мартенсу — под нагрузкой 5 МПа (50 кгс/см ). Иногда можно характеризовать теплостойкость оптических полимеров (например, материалов для изготовления линз) температурой, при которой происходит изменение размеров образца в отсутствие нагрузки. Теплостойкость, определенная различными способами, выражается разными значениями температур (табл. 5). Все эти значения в большей или меньшей степени связаны с температурой стеклования полимера [38], Температура стеклования полимера является физической константой материала и определяет тот температурный интервал, в котором возникает сегментальная подвижность молекулярных цепей, приводящая к существенному изменению физических свойств полимера, в том числе его твердости. [c.85] Теплостойкость полимера в какой-то мере характеризует его нере-рабатываемость чем выше теплостойкость, тем выше температура переработки. Очень часто высокая теплостойкость материала ограничивает возможность использования эффективных методов переработки. [c.85] Уже при отщеплении 0,2% НС1 полимер приобретает желтую окраску. Окраска углубляется по мере дегидрохлорирования, становясь последовательно оранжевой, затем красной, коричневой и, наконец, черной. [c.86] При термостарении полимеров (длительная выдержка при 5пае-ренно повышенных температурах) в основном протекают реакции, аналогичные происходящим при высоких температурах. Правда, скорость реакций гораздо меньше, но они также сопровождаются пожелтением и растрескиванием полимера, т. е. изменением его оптических характеристик. Для замедления термодеструкции используют специальные добавки — термостабилизаторы. Они вводятся как для предотвращения термического разложения при переработке, так и для защиты продукта от тепловых воздействий при эксплуатации. [c.86] Еще одна характерная особенность фотостарения состоит в том, что УФ-излучение поглощается в основном поверхностными слоями, которые в результате протекающих фотохимических реакций оказываются как бы защитными для внутренних слоев, куда коротковолновая радиация уже не проникает. Особенно сильно разрушаются под действием света тонкие пленки, тогда как толстые блоки оказываются в какой-то мере стабильными к действию света. Для защиты от фотостарения используются фотостабилизаторы, представляющие собой чаще всего абсорберы УФ-излучения. [c.87] Атмосферостойкость характеризует способность полимерного материала противостоять одновременному действию целого ряда факторов (тепло, свет, влага и т. д.). Полимеры, подверженные действию хотя бы одного из этих факторов, оказываются неатмосферостойкими. Иногда удается существенно повысить атмосферостойкость введением термо- и фотостабилизаторов. В случае их совместного введения нужно обращать особое внимание на возможную фотохимическую активность термостабилизаторов [126] и с учетом этого подбирать фотостабилизатор. [c.87] Уникальной среди полимеров атмосферостойкостью обладает полиметилметакрилат. Известны случаи его эксплуатации в течение 10 лет почти без изменения свойств. Наибольшую стабильность свойств обнаруживает чистый полиметилметакрилат. Добавка каучука, пластификация, сополимеризация с другим мономером ведут к снижению атмосферостойкости полиметилметакрилата [127]. [c.87] Структурные изменения нолиметилметакрилата чаще всего наблюдаются под действием напряжений и проявляются обычно в появлении так называемых трещин серебра . Они могут образоваться не только под действием внешней нагрузки, но и когда в изделии велики внутренние напряжения. Развитие серебрения с течением времени в определенном интервале напряжений и температур подчиняется закономерностям долговременной прочности материалов, с несколько меньшими значениями энергии активации [128]. Введение пластификатора снижает энергию активации появления трещин серебра . Сшивка повышает энергию активации до значения энергии диссоциации связи С—С очевидно, разрушение идет сразу с разрывом химических связей, без образования трещин серебра . [c.87] Одним из факторов, определяющих стабильность оптических свойств полимеров и изделий из них (прежде всего, в линзовой оптике), является содержание остаточного мономера. Градиент показателя преломления на краю блока полимера вследствие диффузии и испарения мономера может изменяться в течение длительного времени (месяцы, годы) [66]. [c.87] Вернуться к основной статье