Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English
Взаимодействия между моментами РЗМ и переходных металлов, по-видимому, являются еще более сложными, так как они несомненно должны зависеть от электронных состояний Зс -электронов иона переходного металла. Если имеется З -по-лоса конечной ширины, то f — -взаимодействие может происходить либо прямым путем, либо косвенным через поляризованное облако электронов проводимости, окружающее два иона. До сих пор опубликовано очень мало подробных обсуждений этого специфического взаимодействия.

ПОИСК





Эффекты электростатического кристаллического поля

из "Интерметаллические соединения редкоземельных металлов"

Взаимодействия между моментами РЗМ и переходных металлов, по-видимому, являются еще более сложными, так как они несомненно должны зависеть от электронных состояний Зс -электронов иона переходного металла. Если имеется З -по-лоса конечной ширины, то f — -взаимодействие может происходить либо прямым путем, либо косвенным через поляризованное облако электронов проводимости, окружающее два иона. До сих пор опубликовано очень мало подробных обсуждений этого специфического взаимодействия. [c.25]
Число новых уровней, возникающих в результате такого возмущения, зависит от симметрии электростатического поля Ус(г) и полностью определяется методами теории групп [59]. Чем ниже симметрия с(г), тем больше расщепление, а при заданной симметрии величина расщепления зависит от значения I. [c.26]
При оценке ионного момента, связанного с основным состоянием, обычно находят, что он заметно меньше, чем максимально возможный момент, соответствующий /. В случае ионов с четным числом электронов основное состояние является синглетным с нулевым моментом, что соответствует теореме Крамерса [63] и эффекту Яна — Теллера [64]. Однако два наинизших уровня часто очень мало различаются по энергиям, и в этих случаях они во многих отношениях ведут себя как дублет. [c.28]
При расчете восприимчивости очень важно знать основное состояние в данном кристаллическом поле, поскольку оно непосредственно влияет на величины, а следовательно, и на относительную важность высоко- и низкочастотных компонент ванфле-ковской восприимчивости. Действительно, это те самые эффекты, которые приводят к тому, что у Рг и Тт в определенном окружении при низких температурах наблюдается восприимчивость, не зависящая от температуры. При возрастании температуры и результирующем росте заселенности возбужденных состояний мультиплета момент растет вплоть до достижения своего полного значения и восприимчивость начинает описываться законом Кюри —Вейсса. [c.28]
Во многих твердых телах подобному замораживанию ионного момента препятствуют даже при низких температурах обменные взаимодействия того типа, которые мы обсуждали в предыдущих разделах. Влияние обменного поля заключается в том, что к основному состоянию подмешиваются некоторые из возбужденных состояний, и это приводит к значению момента, более близкому к значению, характерному для иона. Степень такого перемешивания можно грубо оценить, сравнивая расщепление нижних состояний с температурой Кюри [65]. [c.28]
На практике можно оценить точные значения моментов и структуру энергетического Спектра для этого случая, если известно обменное поле его подставляют в гамильтониан на равных правах с вкладом кристаллического поля. Весьма удивительно, что такого рода расчет был проделан лишь для относительно небольшого числа интерметаллических соединений. Одкако Траммел [66] воспользовался этим приближением для исследования соединений с элементами V группы периодической таблицы. [c.28]


Вернуться к основной статье


© 2025 chem21.info Реклама на сайте