ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Система Капа—Ингольда—Прелога из "Основы стереохимии" Ингольд и Прелог рассматривают пространственное расположение заместителей ab и d вокруг асимметрического атома, расположив модель таким образом, чтобы младший заместитель d (о порядке определения старшинства по Кану—Ингольду речь будет ниже) находился в удаленной от наблюдателя вершине тетраэдра (рис. 14). Остальные три заместителя, занимаюш,иеуглы обраш,енного к наблюдателю основания тетраэдра, могут располагаться в порядке старшинства или по часовой или против часовой стрелки. В зависимости от этого и предлагается определять конфигурацию, обозначая ее специальным знаком, вводимым в название. [c.66] Основная идея предложения Кана и Ингольда безусловно заслуживает одобрения, так как при этом методы обозначения непосредственно связываются с пространственным строением молекулы, а не с теми или иными условны-,ми способами изображения на плоскости. Именно в этом заключается то ценное и новое, что внесли Как и Ингольд в решение проблемы номенклатуры оптических изомеров. Однако ценность предложенного ими способа обозначения оказалась значительно сниженной из-за неудачного решения двух других вопросов выбора знаков и порядка определения старшинства заместителей. [c.66] Определенную по их правилам конфигурацию (о самих правилах речь будет ниже) Кан и Ингольд в статье 1951 г. предлагали обозначать знаками—В и Ь. Как уже указывалось, знаки с/ и / в их первоначальном значении были только синонимами обозначений + и — и относились к знаку вращения. В дальней [цем знаки й и / (а также знаки О и Ь) стали употребляться для обозначения принадлежности к определенному стерическому ряду, как мы об этом у ке говорили на стр. 63). Кан и Ингольд попытались придать этим знакам еще один смысл выражение пространственного строения молекулы вне связи со стерическими рядами. Совершенно очевидно, что нельзя избежать недоразумений, придавая одним и тем же символам стол1, различные значения. [c.66] В 1956 г. появилась вторая работа Кана, Ингольда и Прелогаве, в которой авторы заменили обозначения В и Ь новыми знаками Я и 5. Эти знаки должны были выражать абсолютную конфигурацию, т. е. найденное физическими методами действительное пространственное строение молекулы. Правила выбора обозначений по сравнению с правилами выбора, приведенными в статье 1951 г., не подвергались изменениям, было введено лишь несколько дополнительных приемов, позволяющих использовать систему в более сложных слу- аях. [c.66] В основу определения старшинства заместителей Кан, Ингольд и Прелог положили атомные номера элементов, входящих в состав групп-заместителей при асимметрическом атоме углерода. [c.67] Рассмотрим применяемый ими способ на примере глицеринового альдегида (рис. [c.67] Прелога 5-конфигурация— левый поворот / -конфигурация— правый поворот . [c.68] При обозначении сахаров и родственных с ними соединений, т. е. как раз тогда, когда стереохимические обозначения очень нужны, предлагаемый Каном, Ингольдом и Прелогом метод весьма неудобен. В глюкозе (1) обозначения пер його и второго (считая сверху) асимметрических центров по Кану—Ингольду-Прелогу противоположны обозначениям тех же асимметрических и,ентров в полученном восстановлением глюкозы пятиатомном спирте—сорбите (П), в то время как обозначение нижних асимметрических центров в обоих веществах одинаково. Таким образом, здесь обозначения совершенно оторваны зт проекционной формулы, и понять их нелегко. [c.69] В первом случае, поскольку атомные номера как водорода, так и дейтерия равны единице, требуется дополнительное правило, чтобы решить, кто из них старше. В соединении УП сумма атомных номеров второго слоя в группах СН2С1 и СИРз также одинакова и составляет 19. [c.69] Специально для циклических спиртов типа инозита в 1957 г. был предло жен упрощенный вариант системы Кана—Ингольда—Прелога. Сохраняя все недостатки названной системы, этот вариант имеет, кроме того, очень узкук область применения. Так, этот способ пригоден для обозначения лишь двух из 9 инозитов—для обозначения пары антиподов. [c.70] Несмотря на указанные недостатки, система Кана—Ингольда—Прелога применяется в последнее время в ряде работ по сте реохимии . хотя и не рекомендована официально. [c.70] Четное число перестановок не меняет конфигурации (см. стр.. 51). [c.70] Вернуться к основной статье