ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Пространственная направленность реакций отщепления из "Основы стереохимии" Михаэлем описаны и другие многочисленные примеры подобного рода, на основании которых он высказал в конце XIX столетия отрицательное отношение к теории Вант-Гоффа. Михаэль заявил тогда, что нельзя придерживаться гипотезы, которая вносит такой беспорядок . Однако какого-либо другого представления о природе геометрических изомеров Михаэль по существу не предложил. [c.339] Действительная причина отмечавшегося Михаэлем беспорядка заключается, конечно, не в неправильности теории Вант-Гоффа, а в том, что реакциями образования кратных связей или присоединения по кратным связям принципиально нельзя пользоваться для определения конфигурации, так как все они проходят с затрагиванием стерического центра и, следовательно, возможны явления, сходные с вальденовским обращением. [c.339] Предпочтительность транс-отщепления наблюдается и в реакциях, протекающих с образованием двойной связи. Особенно наглядно это видно на примере циклических соединений. [c.340] На основании обобщения опытного материала и теоретических предпосылок были сформулированы два правила, касающиеся стереоспецифичности реакций отщепления . [c.341] При транс-элиминировании по механизму Е2 четыре участвующих в реакции атома (т. е. система Н—С—С—X) должны находиться 3 одной плоскости ( правило копланарности четырех центров реакции отщеп лени я ). Особенно ярко проявляется это правило в жестких циклических системах, например в стероидных соединениях. [c.342] Из опыта известно, что дибромид холестерина, имеющий пространственное строение IX (на схеме показана лишь та часть молекулы, которая интересует нас в связи с рассматриваемым вопросом), очень легко способен отщеплять молекулу брома. Объясняется это тем, что для реакции дебромирования имеются благоприятные пространственные условия. Четыре участвующих в реакции центра (атомы брома и углеродные атомы 5 и 6) копла-нарны. Чтобы убедиться в этом, надо представить себе, что мы рассматриваем интересующую нас часть молекулы вдоль связи, соединяющей атомы С-5 и С-6 (схема X). [c.342] Многочисленные примеры такого рода можно найти в работе Бартона и Миллера . [c.343] Вернуться к основной статье