ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Самопроизвольное расщепление при кристаллизации из "Основы стереохимии" К методу расщепления рацематов отбором кристаллов можно отнести и расщепление путем кристаллизации, т. е. протекающее как бы самопроизвольно . [c.371] Интересные данные содерлсатся в работах Соре , исследовав шего процесс образования правых и левых форм кристаллов веществ, проявляющих оптическую активность лишь в кристаллическом состоянии. Оказалось, что силиковольфрамат калия получается только в виде правых кристаллов, карбонат гуанидина всегда давал несколько больше правых кристаллов, чем левых, и т. д. Применявшиеся автором методы создание магнитного поля или добавление тартратов—не оказывали влияния на результаты кристаллизации. [c.372] Недавно появилась еще одна работа о расщеплении атропина (XV) при кристаллизации . [c.373] Наконец, в 1951 г. описано расщепление З-карбоксимегил - /-гомоцистеина XX) роль затравки при этом играл добавленный к раствору бруцин. Выпадающий осадок имел удельное вращение—5,1° и, против ожидания, не содержал бруцина. [c.374] Особого внимания заслуживают несколько сообщений, показывающих возможность полного расщепления некоторых веществ при обычной перекристаллизации. Одно из первых указаний на такого рода возможность содержится в патенте , выданном в 1934 г, иа способ получения оптически активного адреналина (XXI) из рацемата путем добавления к его раствору небольшого количества -изомера с последующим превращением в хлоргидрат и обработкой водного раствора хлоргидрата пиридином. В 1953 г. этот способ был более подробно описан другим автором, который утверждает, что путем четырехкратного иере-осаждения хлоргидрата рацемического адреналина пиридином можно получить оптически чистый продукт . Чтобы исключить возможное влияние зародышей из воздуха, эти опыты были повторены в помещениях, где никогда не работали с оптически активными веществами, однако и в этом случае разделение удалось. Сходное наблюдение опубликовал Пикхольц . Согласно его опытам, оптическая чистота осадка кислого оксалата /-адреналина падает при перекристаллизации его из спирта, а в фильтратах соответственно остается более оптически чистый /-адреналин. [c.374] Подобно адреналину ведут себя при осаждении пиридином хлоргидраты некоторых рацемических алкалоидов (полученные фильтраты имели значительную оптическую активность) . Имеется также описание расщепления рацемата треонина (ХХП) путем кристаллизации его из воды . Впоследствии этот способ получения оптически активного треонина был запатентован . [c.374] Вернуться к основной статье