Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Самопроизвольное расщепление при кристаллизации

    К методу расщепления рацематов отбором кристаллов примыкает расщепление кристаллизацией, т. е. протекающее как бы самопроизвольно . Чаще всего такого рода самопроизвольное выделение одного из антиподов из раствора рацемата удается вызвать, внося в пересыщенный раствор рацемата затравку одного из антиподов. Затравкой может служить не только кристалл выделяемого антипода, но и изоморфный с ним кристалл постороннего вещества. Так, из пересыщенного раствора рацемического аспарагина II порошок кристаллов гликокола (вещества оптически неактивного и даже не содержащего асимметрического атома) выделяет оптически активный аспарагин. [c.91]


    Дополнительный материал о самопроизвольном расщеплении при кристаллизации можно найти в обзорах [6]. [c.92]

    Самопроизвольное расщепление. При кристаллизации рацематы иногда распадаются на правовращающий и левовращающий изомеры, кристаллизующиеся в энантиоморфных кристаллах, которые можно механически отобрать по их внешнему виду. [c.295]

    Метод самопроизвольного расщепления состоит в том, что иногда удается разделить антиподы путем кристаллизации, основываясь на различии кристаллической формы обеих модификаций. Если кристаллы достаточно велики и хорошо выражены, то имеется возможность чисто механического их разделения. [c.145]

    В предыдущем разделе уже упоминался пример, когда при самопроизвольном расщеплении пришлось осуществить 400 кристаллизаций. Это, конечно, крайний случай, однако пять — восемь перекристаллизаций — нормальное явление при расщеплении рацематов через диастереомеры. Можно легко представить себе, как много значит при этом простое умение работать аккуратно, без потерь Полезен, например, такой простой прием выделить для проведения расщепления набор посуды и не мыть его, переходя к последовательным кристаллизациям. Если не сделать этого, то излишняя тщательность — мытье посуды после каждой кристаллизации — заметно увеличит потери. [c.51]

    Как и три-о-тимотид, эти вещества способны к самопроизвольному расщеплению при кристаллизации. В их кристаллах имеются хиральные полости это позволяет надеяться, что такие вещества окажутся полезными для расщепления рацемических гостевых молекул, внедряющихся в эти полости. [c.326]

    САМОПРОИЗВОЛЬНОЕ РАСЩЕПЛЕНИЕ ПРИ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ 371 [c.371]

    РАСЩЕПЛЕНИЕ РАЦЕМАТОВ ОТБОРОМ КРИСТАЛЛОВ И САМОПРОИЗВОЛЬНОЙ КРИСТАЛЛИЗАЦИЕЙ [c.90]

    Расщепление рацемата по этому методу происходит самопроизвольной кристаллизацией при затравливании оптически чистыми кристаллами, причем вьшавшая в осадок о-глутаминовая кислота после рацемизации снова вводится в процесс. В настоящее время в мире ежегодно производится - 250 ООО т глутамата натрия, причем большую часть составляет продукт, полученный синтетически. [c.43]

    Успех химического расщепления рацематов зависит от вида и количества применяемого растворителя, температуры кристаллизации и легкости отщепления вспомогательного вещества от диастереомерной соли. Только в исключительных случаях выделение оптически чистого энантиомера удается без последующей перекристаллизации. Высокую чистоту имеют соединения, самопроизвольно выделившиеся в твердую фазу в виде кристаллов из растворов продуктов реакции. Можно повлиять на поведение энантиомера при кристаллизации, добавляя вспомогательные вещества противоположной конфигурации. Так, например, при добавлении ь-винной кислоты вместо о-винной диастереомер, который раньше оставался в маточном растворе, выделялся в виде кристаллов высокой степени оптической чистоты. [c.53]


    Еще один предположительный путь первоначального зарождения оптически активных органических веществ — это возможное осуществление в природных условиях процессов расщепления рацематов. Так, в частности, можно представить себе осуществление процессов самопроизвольной кристаллизации одного из антиподов или образование соединений включения с оптически неактивными веществами (например, с мочевиной).  [c.404]

    К методу расщепления рацематов отбором кристаллов можно отнести и расщепление путем кристаллизации, т. е. протекающее как бы самопроизвольно . [c.371]

    Другой особенностью этого процесса является то, что кристаллизацию одного энантиомера можно вызвать не только самопроизвольным зарождением его кристаллов, но и внесением затравки . Сам затравочный кристалл должен быть гемиэдрическим, но его гемиэдрия может быть обусловлена не молекулярной, а кристаллической диссимметрией. К этому же типу можно отнести расщепление аспарагина, которое осуществляется внесением затравки кристаллов глицина (стр. 51). [c.81]

    Особый интерес представляют опыты по расщеплению рацематов через комплексы с оптическими неактивными соединениями. Здесь возможны два различных механизма. В одних случаях образование молекулярного соединения ослабляет ван-дер-ваальсовы силы, связывающие молекулы антиподов в частицу рацемата это создает условия для особенно легкого самопроизвольного расщепления при кристаллизации. Примером может служить три-о-тимотид XXX — соединение с молекулярной хиральностью. [c.107]

    Примером самопроизвольного расщепления может служить кристаллизация двойной натрийаммонийной соли виноградной кислоты [c.295]

    В 1914 г. Вернер распространил на рацемические неоргй нические комплексы расщепление с помощью заражения . В на чале 20-х годов Мак-Кензи с сотрудниками установили, что затравка л е в о в р а щ а ю щ е й яблочной кислоты, внесенная в раствор рацемической винной кислоты, вызывает выпадение правовращающей винной кислоты. В 1928 г. описано самопроизвольное разделение атропинсульфата при кристаллизации рацемата из абсолютного спирта . Полученные осадки показывали удельное вращение до 20°. Авторы считают, что при чина самопроизвольного расщепления заключается в воздействии асимметрических зародышей, попадающих из воздуха. Они установили также, что для успеха нужны определенные условия. Расщепление удается лишь в абсолютном спирте, в то время как попытки осуществить расщепление в смеси этилацетата и метанола оказались безуспешными. Не удалось им расщепить оксалат атропина в воде или 80%-ном спирте, основание атропина в бензоле, а также троповую кислоту и сульфат гомоатропина в спирте. [c.373]

    В 1934 г. было описано разделение кристаллизацией рацемического дилактилдиамида (ХУ1) . В том же 1934 г. Душинский наблюдал самопроизвольное расщепление при кристаллизации рацемического гидрохлорида гистидина (XVII). [c.373]

    Одним из интересных аспектов расщепления является то, что оно заключает в себе размножение, а не создание диссимметрии. И действительно, относительно небольшое количество расщепляющего агента (например, оптически активного основания) или фермента позволяет расщепить довольно большое количество рацемического вещества при наличии достаточного времени. Однако остается вопрос о первичном источнике диссимметричных веществ в природе. Имеется две возможности. Одна — это процесс, аналогичный механическому разделению энантиомеров, проведенному Пастером, с тем отличием, что в насыщенный раствор рацемического соединения вносится затравка — кристалл одного из энантиомеров или псевдоморфный кристалл (кристалл другого вещества с аналогичной решеткой). Зародышевый кристалл может образоваться случайно и самопроизвольно (как это происходит при других самопроизвольных кристаллизациях) можно использовать псевдоморфный днссимметрнчный кристалл веидества, такого, как мочевина, молекула которого не является диссимметричной, а кристаллы диссимметричны. Если после внесения затравки одного энантиомера маточный раствор отделить (например, декантировать) от кристаллов энантиомера, то тем самым достигается расщепление. Другая возможность появления оптически активных веществ — это асимметрический синтез в присутствии диссимметричного физического агента, такого, как циркулярнополяризованный свет, образующийся, например, при отражении обычного света от поверхности озера. Показано, что фотохими-1 еские реакции, проходящие под влиянием циркуляр-нополяризованного света, приводят к оптически активным соединениям. [c.32]

    В свете этих данных стали понятны ранние наблюдения Г. Шрамма, показавшего, что обработка слабой щелочью, снимающей положительные заряды основных аминокислот, приводит к расщеплению частиц ВТМ иа составляющие белковые субъединицы и потере инфекционности. Дальнейшее исследование этого явления привело X. Френкель-Конрата и Р. Вильямса к открытию, что при восстановлении нейтрального значения pH в растворе, содержащем смесь белковых субъединиц и очищенную РНК ВТМ, не только восстанавливается исходная структура вирусных частиц, но и вновь появляется способность заражать растения табака (фиг. 229). Этот эксперимент, так же как и кристаллизация ВТМ за 20 лет до этого, наделал много шума, т. к. он был воспринят как удачная сборка живой молекулы из неживых составных частей in vitro. Менее сенсационный аспект этого открытия заключался в следующем. Было получено веское доказательство важнейшего положения молекулярной генетики,— что вторичная, третичная и четвертичная структуры белка определяются первичной структурой полипептидной цепи и что образование сложных макромолекул ярных объединений происходит путем самопроизвольной сбор- [c.464]



Смотреть страницы где упоминается термин Самопроизвольное расщепление при кристаллизации: [c.135]    [c.92]    [c.61]    [c.414]    [c.62]    [c.658]    [c.80]   
Смотреть главы в:

Основы стереохимии -> Самопроизвольное расщепление при кристаллизации




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте