ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Расщепление рацемических аминокислот из "Основы стереохимии" Для расщепления аминокислот могут быть применены асимметрические реактивы как кислого, так и основного характера, образующие производные по карбоксильной или по аминогруппе-Таким образом, все способы расщепления кислот и аминов в прин. ципе могут быть использованы для получения оптически активных аминокислот. Однако на практике возникают затруднения, которые сильно ограничивают число фактически используемых способов. [c.394] Поскольку отдельные аминокислоты в данном разделе многократно упоминаются в связи с различными способами расщепления, формулы их сведены в табл. 23, чтобы избежать повторения. [c.395] Однако, как уже говорилось, непосредственное расщепление свободных аминокислот через диастереомерные соли с оптически активными основаниями или кислотами в общем ограниченно. Как правило, приходится предварительно либо переводить аминокислоты в -ацильные производные, имеющие уже достаточно кислые свойства для нормального солеобразования с алкалоидами, либо этерифицировать, уничтожая тем самым кислые свойства карбоксильной группы и создавая возможность образовывать за счет аминогруппы соли с кислыми асимметрическими реактивами. [c.396] Способ расщепления аминокислот через ацильные производные был впервые применен и детально разработан Э. Фишером. [c.396] Помимо бензоильной защиты аминогруппы Фишер, а вслед за ним и другие исследователи использовали замещенные бензоильные производные. Так, для расщепления серина и треонина более пригодным оказалось - -нитробензоильное производное, а для пролина (V)—.и-нитробензоильное производное или 3,5-динитро-бензоильное производное. Последнее использовано также для расщепления оксипролина и серина, причем для солеобразования применялось основание левомицетина. [c.397] Аминогруппу в расщепляемых аминокислотах защищали не только путем ацилирования, но и другими методами, при которых соединению также придается более кислый характер. Так. Лейхс с сотрудниками подействовали на пролин фенилизоциана-том и полученное соединение (X) расщепили при помощи алкалоидов. [c.399] Этот пример является одним из вариантов расщепления с использованием соединительного звена , роль которого исполняет здесь остаток —СНз—СО—. Прн этом образуется диастереомер из аминокислоты и оптически активного спирта. Таким способом расщеплены аланин, валин и фенилглицин. Однако расщепить таким путем фенилаланин не удалось. [c.400] Все рассмотренные выше способы расщепления аминокислот основаны на уничтожении основных свойств аминогруппы, с тем чтобы дать карбоксильной группе возможность проявить свои кислые свойства и образовать соли с асимметрическими основаниями. Возможен, однако, и другой способ блокирование карбоксила и расщепление за счет солеобразования аминогруппы скислыми асимметрическими реактивами. [c.400] Вернуться к основной статье