ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Биохимическое получение оптически активных веществ из "Основы стереохимии" В начале нашего столетия Эрлих описал биохимическое расщепление серии аминокислот. Оказалось, что дрожжи в процессе брожения перерабатывают преилпществснно ь-ф р-мы аминокислот, а их оптические антиподы накапливаются. Таким путем могут быть выделены с выходом 60—/0% оптически чистые D-изомеры аланина, лейцина, валина, изолейцина, изо-валина, серина, фенилаланина, глутаминовой кислоты, гистидина. Однако подобным биохимическим методом удается расщепить не все аминокислоты. Фенилглицин получается лишь с небольшим вращением, а рацематы аспарагиновой кислоты, пролина и тирозина совсем не расщепляются действием бродящих дрожжей. [c.574] Дакин наблюдал стереоспецифическое действие фермента липазы (выделенной из свиной печени) при гидролизе эфиров миндальной кислоты и родственных соединений (см. табл. 33). [c.574] Другой интересный вариант биохимического расщепления исследовал Нейберг. Он превращал в фосфорнокислые эфиры некоторые рацемические спирты (например, /-борнеол) и затем подвергал действию фермента фосфатазы, способной гидролитически расщеплять сложные эфиры. При этом происходил гидролиз эфира, образованного только одним из антиподов, и выпадал в осадок нерастворимый в воде оптически якп-рны бпгнеол (см. ниже). [c.574] Используя стереоспецифичность ферментативных превращений, МОЖНО производить не только расщепление рацематов, но и настоящие асимметрические синтезы. [c.576] Приведем еще несколько примеров ферментативных асимметрических синтезов. Розенталер показал, что альдегиды образуют с синильной кислотой под действием фермента, содержащегося в зернах горького миндаля, оптически активные нитрилы. Присутствием этого фермента объясняется получение оптически активной миндальной кислоты в естественных условиях. [c.576] Гаким путем удается получить оптически чистую (—)-молочную кислоту. [c.577] Фенилглиоксаль является примером соединения, из которого под действием разных ферментов может образоваться либо (+)-, либо (—)-антипод. [c.577] Число примеров ферментативного асимметрического синтеза можно было бы во много раз увеличить. Эти примеры показывают тот путь, по которому в живых организмах сохраняется, воспроизводится и размножается оптическая активность. Ферменты—это не что иное, как вырабатываемые живыми организмами катализаторы, способные осуществлять синтезы гораздо более стереоспецифичные, чем те, которые удавалось до последнего времени проводить искусственно в лабораториях. Однако ферментативный асимметрический синтез еще не дает ответа на вопрос, как появилось первое оптически активное органическое вещество. Этому вопросу посвящен следующий раздел. [c.577] Вернуться к основной статье