Биохимическое получение оптически активных веществ

БИОХИМИЧЕСКОЕ ПОЛУЧЕНИЕ ОПТИЧЕСКИ АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ [c.112]

Биохимическое получение оптически активных веществ [c.574]

Причина роста внимания к асимметрическому синтезу, во-первых, в том, что он стал реальным путем получения оптически активных веществ, а во-вторых, в возможности получения данных о механизмах органических реакций, в особенности о моделях переходных состояний. Многие асимметрические синтезы моделируют биохимические процессы и способствуют их более глубокому изучению. Наконец, только асимметрический синтез может дать ответ на нерешенный еще сегодня космогонический вопрос, каким путем появились на Земле первые оптически активные органические вещества (Подробнее об этом в гл. 11.) [c.71]

Второй метод Пастера, называемый иногда биохимическим, вследствие своей сложности и неясности природы самого процесса, применялся также относительно редко. Правда, Фишер [6, стр. 2992] образно высказал общую идею о зависимости между молекулярным строением энзимов и оптически активных веществ, подвергающихся их воздействию, в том смысле, что они должны подходить друг к другу, как ключ к замку, чтобы оказать друг на друга химическое действие . Но в третьем издании монографии Вант-Гоффа [7] об этом методе нет даже упоминания. И лишь в последние десятилетия интерес к этому методу стал увеличиваться в связи с проблемой строения белковых блоков и с необходимостью получения составляющих их оптически активных аминокислот [2, стр. 575 и сл. ]. [c.69]

Большинство из рассмотренных выше методов получения оптически активных соединений требуют вспомогательных оптически деятельных веществ. Эти методы, и особенно биохимический метод, показывают, как можно получить новые диссимметричные молекулы в присутствии молекул, уже имевших диссимметрию. Однако они не объясняют, откуда первоначально появились оптически активные молекулы. [c.80]

Винная кислота еще много раз служила объектом изучения для ученых, занимавшихся вопросами оптической активности. На ее примере, в частности, Л. Пастер разработал еще два метода получения оптически активных веществ из рацематов. Один из этих методов — биохимический — основан на том, что микроорганизмы (например, бактерии плесени Реп1с111ит glau um) потребляют из рацемата только один антипод для своей жизнедеятельности второй антипод остается незатронутым и может быть выделен. Другой метод—химический — основан на превращении оптических антиподов в пару диастереомеров (см. ниже) при реакции с оптически активными реагентами. Диастереомеры в отличие от оптических антиподов различаются по физико-химическим свойствам, а поэтому могут быть отделены друг от друга. Весь процесс можно иллюстрировать схемой [c.265]

Расщепление через днастереомеры — практически наиболее важный путь получения оптически активных веществ в определенных случаях с ним может конкурировать биохимический метод, а в последнее время — асимметрический синтез. Суть в том, что рацемат действием оптически активного вещества (асимметрического реагента К ) переводят в пару диастереомеров. Диастереомеры, как уже неоднократно подчеркивалось, отличаются по физическим свойствам друг от Д1зуга, их можно более или менее легко разделить. В принципе можно было бы при этом воспользоваться разными физическими методами разделения, но на практике обычно применяют кристаллизацию, т. е. используют различие в растворимости. В последнее время все чаще применяют также хроматографические методы. [c.50]

Проблема осуществления стереоселективной реакции in vitro, т. е. осуществление асимметрического синтеза, направленного на получение только одного энантиомера, издавна занимает внимание ученых. С помощью асимметрических синтезов можно моделировать биохимические процессы. В настоящее время разработано много путей относительного (частичного) асимметрического синтеза, идущего при участии природных оптически активных веществ, используемых, например, в качестве катализаторов, растворителей. Но наибольший интерес представляет абсолютный асимметрический синтез, происходящий без участия органического оптически активного вещества, т. е. без факторов, зависящих от живой природы. Предпринято много попыток осуществить такие синтезы с использованием хиральных систем, например циркулярно поляризованного света, поверхностей кристаллов кварца (правой или левой модификаций) с нанесенными на иих катализаторами. Пока такие синтезы приводят к очень небольшому выходу оптически активного продукта и не имеют еще практичес кого значения. Но они важны принципиально, так как в конечном итоге направленн на выяснение вопроса возникновения жизни на Земле. [c.80]

В данном разделе мы рассмотрим получение оптически активных соединений как путем вмешательства живого организма, так и с помощью ферментов — каталитических систем, которые можно выделить из живых организмов. Обособление биохимических методов получения оптически активных соединений в некоторых отношениях является неудачным, поскольку все до сих нор описанные способы расщепления в известном смысле являются биохимическими. Применяемые в общих методах расщепления алкалоиды, производные терпенов, кислоты и т. д. являются большей частью веществами природного происхождения, и даже если расщепляющие реагенты синтетические, такие, как а-фенилэтиламин, или природные, но доступные синтезу в настоящее время, такие, как стрихнин [64], все же на какой-нибудь стадии их синтеза были использованы природные разделяющие реагенты. Например, а-фенилэтиламин можно расщепить, используя природные (—)-яблочную, ( г)-винную или (—)-пироглутаминовую кислоту [последнюю получают пиролизом природной (-1-)-глутаминовой кислоты], в синтезе стрихнина при расщеплении одного из промежуточных продуктов применяют алкалоид хинидин. Только в методе механического отбора (разд. 4-4а) обходятся без применения оптически активных реагентов, но зато он требует активного вмешательства человека — наиболее высокоразвитой биохимической системы Биохимические методы не следовало бы отделять и по другой причине, а именно существует лишь качественное различие между ферментными системами и другими диссимметричными молекулами, которые используются при получении диссимметричных продуктов. Например, реакция бензальдегида с цианистым водородом с последующим гидролизом до миндальной кислоты [c.77]

В этой главе мы рассмотрим способы характеристики с помощью ВЖХ пикомольных количеств биологически активных белков, получаемых с колонок для микроанализа, и обсудим аналитические и полупрепаративные варианты ВЖХ, используемые при очистке веществ. Мы остановимся также на примерах использования ВЖХ для сравнительного биохимического анализа небольших количеств практически неочищенного исходного материала и для получения нанограммовых количеств биологически активных белков при четырех вариантах разделения. Будут сопоставлены методы количественного определения белков при ВЖХ с помощью прямых измерений оптической плотности и другие стандартные методы. Особое внимание мы уделим вопросам чувствительности ВЖХ, специальным приемам, предназначенным для приготовления растворителей н образцов, и мерам, необходимым для сохранения биологической активности разделяемых веществ. На одном из примеров мы увидим, как высокоочищенный препарат получают при использовании нескольких последовательных этапов ВЖХ. Будут рассмотрены также некоторые неверные концепции, касающиеся перспектив применения ВЖХ для получения ряда биологически активных веществ. [c.105]