ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Олефины в реакции гидроперекисного эпоксидирования из "Реакции гидроперекисного окисления" В большинстве материалов по эпоксидированию речь идет об олефинах простого строения, имеющих нефтяное происхождение. В последние 4—5 лет стали появляться публикации, в которых содержатся сведения об окислении более сложных олефинов и олефинов, содержащих функциональные группы. [c.34] Если говорить о мононепредельных углеводородах алифатического ряда, то, вероятно, не существует каких-нибудь принципиальных затруднений получения их окисей гидроперекисями различного строения. Окисление этилена некоторое время считалось проблематичным, однако, судя по весьма обстоятельным данным фирмы Атлантик Ричфильд , окись этилена может быть получена с выходом до 92% [140]. [c.34] В табл. 15 сведены некоторые результаты опытов по окислению этилена, показывающие влияние растворителя (давление этилена 28 атм, 100—110° С, 1 час., Мо(СО)б) и строения окислителей на выход окиси этилена. [c.34] Эпоксидирование пропилена описано более чем в 40 статьях и патентах, вышедших за короткое время. Тщательно исследована кинетика окисления с участием различных гидроперекисей. Особенно большое внимание уделено эпоксидированию пропилена гидроперекисью этилбензола, что связано с разработкой промышленного процесса совместного получения стирола и окиси пропилена. Из табл. 16 и 16а следует, что для окисления пропилена использован обширный набор гидроперекисей. Много труда затрачено на подбор оптимальных катализаторов, которые должны обладать не только высокой активностью, но быть доступными и экономичными. [c.35] Эпоксидирование 2-бутенов рассматривается как перспективный путь к получению метилэтилкетона путем гидрирования окиси с последующим дегидрированием втор.бутанола [173, 174]. Интересным является также путь изомеризации окисей 2-бутенов в ме-тилвинилкарбинол [175]. Дальнейшее использование окисей 2-бутенов определяет интерес к изучению окисления бутенов гидроперекисями. [c.35] Смесь изоамиленов, содержащая в качестве главного компонента 2-метил-2-бутен, является, как известно, сырьем для получения изопрена путем каталитического дегидрирования. Эноксидирова-ние 2-метил-2-бутена с последующей термокаталитической дегидратацией его окиси слун ит основой для разработки промышленного процесса синтеза изопрена. [c.35] Гладко протекающее эпоксидирование 1-метил-, 3-метилциклогек-сенов и 1-ментена под действием ГПТА использовано для изучения стереохимии реакции [195]. Очень легко эноксидируются цис-циклооктен [45], [130, 196 ] и циклододецен [101]. [c.40] Различие реакционной способности проявляют как структурные, так и геометрические изомеры. В частности, отношения реакционных способностей 1 мс-2-бутена, тм/)й с-2-бутена и 1-бутена равны 36,6 14,2 1 [207]. [c.42] Вернуться к основной статье