Олефины в реакции гидроперекисного эпоксидирования

В главе I рассматривается история открытия реакции гидроперекисного эпоксидирования. Особое внимание уделяется обсуждению каталитической активности различных металлов. В связи с этим приводятся данные, позволяющие в результате сопоставления относительной активности катализаторов прийти к выводу о преимуществе соединений молибдена и ванадия. Обсуждены вопросы создания промышленных катализаторов, сочетающих высокую активность с доступностью и низкой стоимостью. Отдельные разделы посвящены выбору растворителя и его роли в процессе эпоксидирования, а также обсуждению влияния строения гидроперекиси и олефина на скорость и полноту эпоксидирования. [c.3]

ОЛЕФИНЫ В РЕАКЦИИ ГИДРОПЕРЕКИСНОГО ЭПОКСИДИРОВАНИЯ [c.34]

СТЕРЕОХИМИЯ РЕАКЦИИ ГИДРОПЕРЕКИСНОГО ЭПОКСИДИРОВАНИЯ ОЛЕФИНОВ [c.76]

Можно предположить, что олефины с сильно экранированными двойными связями вообще не смогут участвовать в реакции гидроперекисного эпоксидирования. [c.81]

Как известно, скорость эпоксидирования олефинов надкислотами возрастает по мере увеличения степени алкилирования двойной связи [206]. Подобная закономерность отмечается также для реакции гидроперекисного эпоксидирования. Например, при окислении олефинов ГПТБ при 105° С в течение часа с катализатором Mo( O)g [27] скорость эпоксидирования (в %) возрастает по мере алкилирования двойной связи [c.41]

В монографии рассматриваются окислительные превращения органических кислород-, азот- и серусодержащих соединений, проходящие под действием гидроперекисей в присутствии переходных металлов. Обсуждаются механизм и стереохимия гидроперекисного эпоксидирования олефинов, направления использования новой реакции. Показана универсальность гидроперекисного окисления как нового метода препаративной органической химии. [c.2]

Гидроксилирование бензола наблюдается в среде метилового спирта в присутствии Н2О2 и инициатора (динитрила азоизомасляной кислоты) в атмосфере О2, где также генерируются гидроперекисные радикалы по реакции радикалов инициатора и перекисных радикалов метилового спирта с Н2О2, которые далее гидроксилируют бензол. Наиболее вероятным представляется механизм гидроксилирования [31], подобный механизму эпоксидирования олефинов (см. 8.1) [c.287]

Таким образом, планомерное изучение реакционной способности гидроперекисей привело к разработке принципиально новой реакции — эпоксидированию алкенов гидроперекисями, катализированной металлами. Как будет далее показано, эта реакция является типичным электрофильным процессом. Гетеролиз связи О—О становится возможным в результате комплексообразования гидроперекиси с металлом переменной валентности. Гидроперекисное эноксидирование олефинов признано весьма перспективным нефтехимическим процессом, в разработку которого в последние годы активно включаются многие лаборатории в СССР и за рубежом. Некоторые данные об этой интересной реакции собраны в нескольких обзорах, которые, естественно, не претендуют на полноту изложения [23—26]. [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология