ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гидрирование адиподинитрила из "Адиподинитрил и гексаметилендиамин" Никелевые катализаторы. Для гидрирования адиподинитрила до гексаметилендиамина используют скелетные никелевые катализаторы, полученные выщелачиванием сплавов никель-алюминий , никель-хром-алюминий железо-никель-алюминий и железо-ни-кель-магний-алюминий . Описано применение катализаторов на носителях окиси магния , окиси алюминия - на окисях кремния, вольфрама, циркония и титана , пемзе и кизельгуре - . Активными катализаторами гидрирования являются алюмосиликат никеля , а также боридный никелевый катализатор и боридный никелевый катализатор на носителях окиси магния, окиси вольфрама, окиси молибдена и на смеси окисей молибдена и алюминия . Указывается возможность применения тетракарбонила никеля в качестве катализатора гидрирования адиподинитрила до гексаметилендиамина. Возможно использование и формиата никеля , разлагающегося при температуре реакции (выше 230 °С) с образованием высокоактивного никеля. [c.217] Ниже приведены примеры получения никелевых катализаторов. [c.217] Кобальтовые катализаторы. Эффективными катализаторами гидрирования адиподинитрила до гексаметилендиамина являются кобальтовые контакты. Скелетные кобальтовые катализаторы приготавливают выщелачиванием сплавов кобальт-алюминий - - , ко-бальт-никель-алюминий и кобальт-марганец-алюминий (30% Со, 4% Мп и 66% А1). Для гидрирования используют боридно-кобаль-товый катализатор - - , полученный из o lg и NaBH,. В качестве носителей для кобальтовых катализаторов применяют окись алюминия , силикагель , двуокись титана , пемзу . Активность катализаторов повышают введением в их состав марганца , хрома , серебра , никеля - . [c.217] Для получения кобальтовых окисных катализаторов - смешивают карбонат кобальта со стеарином или эфирами стеариновой кислоты. Из смеси формуют таблетки, которые прокаливают при 900—1000 °С и восстанавливают водородом при 400 °С. Окисные кобальтовые катализаторы получают также из расплавленной окиси кобальта с последующей грануляцией и восстановлением водородом при 550 °С. Описан кобальтово-медный катализатор с мольным отношением окиси кобальта к окиси меди, равным 2 1, приготовленный по этой же методике. [c.218] Для получения высокоактивного кобальтового катализатора рекомендуют пропитку носителя (AljOg) проводить в вакууме при pH раствора 1,0—5,5. В этом случае содержание кобальта в готовом катализаторе достигает 17—26%, что позволяет в 3—4 раза увеличить производительность катализатора. [c.218] Указывается , что активность кобальтовых окисных катализаторов зависит от их магнитных свойств. Таблетки или гранулы катализатора вводят в магнитное поле и разделяют на магнитные и немагнитные. С немагнитным кобальтовым катализатором на носителях (силикагеле, алюмогеле или кизельгуре) выход гексаметилендиамина был на 10—19% выше, чем с таким же катализатором, обладающим магнитными свойствами. [c.218] Ниже приведено несколько примеров получения кобальтовых катализаторов. [c.218] Кобальтовый скелетный катализатор, а). Кусочки сплава кобальт-алюминий (50 50) размером 2—5 мм обрабатывают 25%-ным раствором едкого натра (взятым из расчета на весь содержащийся в сплаве алюминий) при начальной температуре 30—35 °С с постепенным повышением ее к концу выщелачивания до 95 °С. При такой обработке из сплава удаляется 85% содержащегося в нем алюминия. По окончании выщелачивания катализатор промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции, затем метанолом, в котором его хранят до употребления . [c.218] Кобальтовый окисный катализатор . 4480 г гексагидрата нитрата кобальта, 261 г гексагидрата нитрата марганца и 47 г фосфорной кислоты растворяют в 10 л воды и к полученному раствору медленно прибавляют раствор 1900 г карбоната натрия в 10 л воды. Выпавший осадок карбонатов кобальта и марганца отфильтровывают, прокаливают при 300 °С, рыхлят и вновь прокаливают при 450 °С. Затем катализатор восстанавливают водородом при 290 °С. При гидрировании адиподинитрила на таком катализаторе выход гексаметилендиамина составляет 94—95%. Катализатор сохраняет свою активность в течение 300 дней. [c.218] Кобальт на носителях . а). Активную окись алюминия (1 кг), прокаленную при 500 °С в течение 2 ч, всыпают в нагретый до 105—110 С 70%-ный водный раствор Со(МОз)2 6Н 0. Пропитываемую массу встряхивают для получения однородного продукта, сушат в течение 3 ч при 90—110 °С и прокаливают при 200—250 °С до прекращения выделения окислов азота [при этом Со(МОз)з превращается вСозОз]. Полученный катализатор загружают в реактор и восстанавливают в токе водорода. Восстановленный катализатор содержит 15% металлического кобальта. [c.218] Гидрирование адиподинитрила до гексаметилендиамина сопровождается образованием ряда промежуточных и побочных продуктов. Рассмотрим основные реакции, протекающие при гидрирова-вании. [c.219] Наблюдается также образование третичных аминов, Ы-алкил-альдиминов и высокомолекулярных продуктов (см. стр. 25). Относительная скорость протекания рассмотренных реакций зависит от условий гидрирования. [c.219] Большое влияние на селективность процесса гидрирования оказывают не только условия проведения реакции, но и природа катализатора - и носителя . Независимо от метода приготовления кобальтовые катализаторы проявляют более высокую селективность действия по сравнению с никелевыми контактами. Зависимость выхода гексаметилендиамина от условий гидрирования адиподинитрила на никелевых катализаторах приведена в табл. 44, а на кобальтовых катализаторах — в табл. 45. [c.220] Процесс гидрирования адиподинитрила можно проводить периодически или непрерывно и использовать скелетные и окисные катализаторы или катализаторы на носителях. В периодическом процессе реакцию обычно проводят в автоклаве, изготовленном из легированной стали в непрерывном чаще применяют реакторы трубчатого типа, загружая катализатор в трубки. [c.220] В периодическом процессе температурный режим поддерживают за счет внешнего охлаждения автоклава. В непрерывном процессе для этой же цели используют большой избыток водорода, охлаждая его перед возвращением в цикл, а также подают хладоагент (теплоноситель) в межтрубное пространство реактора. [c.220] Процесс проводили в проточной системе. [c.221] Гидрирование адиподинитрила непрерывным методом позволяет значительно интенсифицировать производственный процесс за счет повышения коэффициента использования оборудования, а также уменьшить потери катализатора и повысить безопасность проведения процесса вследствие возможности его автоматизации. Непрерывный процесс гидрирования адиподинитрила на стационарном кобальтовом катализаторе (15% Со, нанесенного на А12О3) в жидкой фазе при давлении водорода 200 кгс/см проводили в опытном реакторе, представлявшем собой трубчатую печь (длина 1,5 м, внутренний диаметр 23 мм) с электрообогревом. [c.223] Мольное отношение адиподинитрил юдород. ... [c.223] Контактная нагрузка, мл адиподинитрила на 1 мл ката лизатора в час. . [c.223] Вернуться к основной статье