Гидрирование адиподинитрила

Гидрирование адиподинитрила. Гидрирование адиподинитрила проводят при давлении 50—80 ат, температуре 80—100°, в присутствии аммиака (для уменьшения образования гексаметиленимина) [c.684]

В пром-сти Г. получают гидрированием адиподинитрила на никелевых или кобальтовых катализаторах при 80-200 °С и давлении Н2 до 58,8 МПа. Процесс проводят [c.506]

В промышленном органическом синтезе проводят также гидрирование динитрилов кислот. Так, при гидрировании адиподинитрила на кобальтовом катализаторе при 185 °С и 20-30 МПа получают (Северодонецкий химкомбинат) гексаметилендиамин [c.799]

Из продуктов гидрирования нитрилов наибольшее практическое значение имеет гексаметилендиамин НгК — (СН2)е — ЫНг (твердое вешество т. пл. 42 °С). Его получают гидрированием адиподинитрила и используют как одно из исходных веществ в производстве синтетического волокна анид (найлон), а также гексаметилендиизоцианата и полиуретанов. [c.495]

Наиболее распространенным в промышленности способом получения гексаметилендиамина является гидрирование адиподинитрила, который образуется при аммо-нолизе адипиновой кислоты. Определенный интерес представляют схемы получения адиподинитрила, основанные на переработке нитрила акриловой кислоты и бутадиена, особенно перспективны варианты, в которых исключена стадия хлорирования. [c.217]

Для гидрирования адиподинитрила пригодны кобальт-медный катализатор при 125 °С и давлении в несколько сот атмосфер, кобальт на силикагеле и др. Хорошие результаты дает скелетный никелевый или кобальтовый катализатор при 80—100°С и 50—80 ат. Во всех случаях реакция протекает в жидкой фазе с применением избытка аммиака выход гексаметилендиамина 80—90%. [c.709]

Адиподинитрил N ( H2)4 N является одним из промежуточных продуктов в производстве синтетического волокна найлон-6,6 или анид. Последний представляет собой полимер соли АГ, получаемой взаимодействием адипиновой кислоты с гексаметилендиамином — продуктом гидрирования адиподинитрила. Адиподинитрил является наиболее дефицитным сырьем в производстве соли АГ. Классический метод его получения основан на переработке ароматического сырья — бензола или фенола. Электрохимический метод позволяет использовать алифатическое сырье — пропилен. Пропилен при окислении в присутствии аммиака (окислительный аммонолиз) образует акрило-нитрил [c.209]

Гексаметилендиамин получают каталитическим гидрированием адиподинитрила в среде аммиака (жидкофазный процесс),. достигая 90—97%-ного выхода в расчете на превращенное сырье [c.162]

На установку гидрирования адиподинитрила производительностью 900 кг гексаметилендиамина в час подают 3500 м водорода. Определить мольное соотношение адиподинитрила и водорода, если выход гексаметилендиамина составляет 95% в расчете на исходный адиподинитрил. [c.163]

В настоящей книге впервые систематизирован большой материал, накопленный отечественной и зарубежной наукой и промышленностью, касающийся физических и химических свойств адиподинитрила и гексаметилендиамина, методов их анализа и переработки. Значительное внимание в книге уделено промышленным методам синтеза адиподинитрила, в том числе гидродимеризации акрилонитрила и новым перспективным процессам. Подробно рассмотрен процесс гидрирования адиподинитрила до гексаметилендиамина и его аппаратурное оформление. Описаны также токсические свойства адиподинитрила и гексаметилендиамина. [c.6]

Однако эти методы находятся еще в стадии разработки, и до сих пор основным способом получения гексаметилендиамина остается гидрирование адиподинитрила. [c.9]

Подробно исследовано гидрирование адиподинитрила на никелевом катализаторе в проточных условиях и выяснена зависимость выхода гексаметилендиамина от различных параметров. Установлено, что для получения высокой селективности процесс следует вести при малой объемной скорости пропускания адиподинитрила [c.28]

При гидрировании адиподинитрила в присутствии аммиака содержание последнего существенно влияет на выход гексаметилендиамина 15—55%-ная концентрация ЫНд практически не меняет выход продукта, а при содержании ЫНд менее 15% выход гексаметилендиамина резко снижается. [c.28]

При гидрировании адиподинитрила на скелетном никелевом катализаторе при 140 °С и давлении выше 75 кгс/см в присутствии аммиака (весовое отношение аммиак адиподинитрил = 1,5 1,0) получено 80—85% гексаметилендиамина. Оптимальное давление для никелевого катализатора 50 кгс/см. Выход гексаметилендиамина в зависимости от давления приведен ниже (в %) [c.28]

При гидрировании адиподинитрила на скелетном никелевом катализаторе всегда образуется значительное количество побочных продуктов — вторичных аминов. В этом отношении определенные преимущества имеет кобальтовый катализатор . Сравнительная характеристика гидрирования адиподинитрила на различных катализаторах при 120—160 °С, начальном давлении ПО кгс/см и весовом отношении адиподинитрил аммиак =1 1 приведена в таблице. [c.29]

При гидрировании адиподинитрила в присутствии катализаторов, приготовленных выщелачиванием сплавов Ре — N1 — Mg — А1 и N1 — Со — Л1 выход гексаметилендиамина достигал 70%. Использование никелевых катализаторов, осажденных на кислотных (алюмосиликат, силикагель) и на амфотерных (окиси циркония, алюминия, молибдена, титана и вольфрама) носителях, не дает положительных результатов ввиду резкого увеличения выходов вторичных и третичных аминов - . Наиболее высокую активность показал никель-боридный катализатор, но и на этом катализаторе выход гексаметилендиамина не превышает 61 %. [c.30]

Наибольшее значение для промышленного производства гексаметилендиамина имеет каталитическое гидрирование адиподинитрила. [c.216]

Катализаторы гидрирования адиподинитрила [c.216]

Никелевые катализаторы. Для гидрирования адиподинитрила до гексаметилендиамина используют скелетные никелевые катализаторы, полученные выщелачиванием сплавов никель-алюминий , никель-хром-алюминий железо-никель-алюминий и железо-ни-кель-магний-алюминий . Описано применение катализаторов на носителях окиси магния , окиси алюминия - на окисях кремния, вольфрама, циркония и титана , пемзе и кизельгуре - . Активными катализаторами гидрирования являются алюмосиликат никеля , а также боридный никелевый катализатор и боридный никелевый катализатор на носителях окиси магния, окиси вольфрама, окиси молибдена и на смеси окисей молибдена и алюминия . Указывается возможность применения тетракарбонила никеля в качестве катализатора гидрирования адиподинитрила до гексаметилендиамина. Возможно использование и формиата никеля , разлагающегося при температуре реакции (выше 230 °С) с образованием высокоактивного никеля. [c.217]

Кобальтовый окисный катализатор . 4480 г гексагидрата нитрата кобальта, 261 г гексагидрата нитрата марганца и 47 г фосфорной кислоты растворяют в 10 л воды и к полученному раствору медленно прибавляют раствор 1900 г карбоната натрия в 10 л воды. Выпавший осадок карбонатов кобальта и марганца отфильтровывают, прокаливают при 300 °С, рыхлят и вновь прокаливают при 450 °С. Затем катализатор восстанавливают водородом при 290 °С. При гидрировании адиподинитрила на таком катализаторе выход гексаметилендиамина составляет 94—95%. Катализатор сохраняет свою активность в течение 300 дней. [c.218]

Большое влияние на селективность процесса гидрирования оказывают не только условия проведения реакции, но и природа катализатора - и носителя . Независимо от метода приготовления кобальтовые катализаторы проявляют более высокую селективность действия по сравнению с никелевыми контактами. Зависимость выхода гексаметилендиамина от условий гидрирования адиподинитрила на никелевых катализаторах приведена в табл. 44, а на кобальтовых катализаторах — в табл. 45. [c.220]

Процесс гидрирования адиподинитрила можно проводить периодически или непрерывно и использовать скелетные и окисные катализаторы или катализаторы на носителях. В периодическом процессе реакцию обычно проводят в автоклаве, изготовленном из легированной стали в непрерывном чаще применяют реакторы трубчатого типа, загружая катализатор в трубки. [c.220]

Гидрирование адиподинитрила до гексаметилендиамина протекает с выделением значительного количества тепла [c.220]

Поскольку генсаметилендиамин также получается из адипиновой кислоты (гидрированием адиподинитрила), то основным сырьем для анида является адипиновая кислота. [c.677]

С/10 мм рт. ст. гигр., легко поглощает из воздуха СОг хорощо раств. в воде, сп., эф., бензоле КПВ 0,93— 4,05%, .СП 73°С. Получ. каталитич. гидрированием адиподинитрила под давл. в присут. избытка КНз. Примен. в произ-ве полиамидов, полиуретанов ингибитор коррозии сплавов А1 кат. полимеризации лактамов. Сильно раздражает кожу и слизистые оболочки дыхат. путей и глаз (ПДК 1 мг/м ). [c.122]

Второй вариант оформления процесса можно рассмотреть на примере гидрирования адиподинитрила в гексаметилендиамин [80]. В нижнюю часть реактора, заполненного зернами катализатора (кобальт на окиси алюминия) диаметром 4—10 мм, подаются ади-подинитрил, жидкий аммиак и водород. Процесс проводится при температуре 100—125° С и давлении в системе 200 ат. [c.434]

КС-(СН2)4-СЫ+8Н+ -8е--МН,(СН2)бМН2 [Гексаметилендиамин—один из исходных продуктов для синтеза полиамидной смолы, из которой изготовляется волокно найлон. В настоящее вргмя гидрирование адиподинитрила осуществляется в автоклавах под давлением 150—200 ат.м в присутствии катализатора. Отделение реакционной массы от катализатора связано со значительными трудностями и потерями как гексаме-, тилендиамина, так и катализатора. [c.85]

В реактор получения гексаметилендиамина гидрированием адиподинитрила подают 3600 водорода в час. Выход гексаметилендиамина 97% по адиподинит-рилу, мольное соотношение адиподинитрила и водорода [c.163]

Каталитическое восстановление. Как уже отмечалось, первой стадией восстановления адиподинитрила является образование е-аминокапронитрила. Впервые возможность получения е-амино-капронитрила с выходом близким к количественному показана в работе , в которой гидрирование осуществлено в среде бутилового спирта при 75—80 °С и 0,5—0,7 кгс/см в присутствии скелетного никелевого катализатора. Возможность селективного гидрирования адиподинитрила до е-аминокапронитрила на скелетном никелевом катализаторе подробно рассмотрена в более поздней литерату-pgB7, во, 77, 78 в большинстве работ гидрирование проводилось в-жидкой фазе в избытке аммиака. Для достижения достаточно высоких выходов е-аминокапронитрила процесс необходимо вести при давлении не выше 20 кгс/см и при возможно низкой температуре при 120—140 °С и 130—180 кгс/см выход е-аминокапронитрила не-превышает 50%. Повышению выхода благоприятствует также малое количество катализатора в реакционном объеме . [c.27]

Первое обстоятельное описание гидрирования адиподинитрила до гексаметилендиамина проведено в растворе бутилового спирта при 80 кгс/см и 100—110 °С на никеле Ренея при этом было получено 83% гексаметилендиамина. В качестве катализаторов рекомендуются также активная платина, палладий - никель, кобальт, медь и железо. Гидрирование адиподинитрила обычно ведут в жидкой фазе. В качестве растворителей используют метиловый, [c.27]

Высокий выход ацетильных производных первичных аминов при гидрировании адиподинитрила получен при использовании в качестве катализатора никеля Ренея в присутствии уксусного ангидрида и щелочных сокатализаторов . Гидрирование протекает при низкой температуре (50 °С) и малом давлении (3,4 кгс/см ). Выходы [c.28]

Образование альдимина при гидрировании адиподинитрила может быть использовано для проведения различных синтезов. Например, при гидрировании адиподинитрила над никелем Ренея в растворе метилового спирта, содержащем семикарбазон, получено 40% дисемикарбазона адипиндиальдегида (т. пл. 202—204 °С) [c.30]

Впервые циклизация адиподинитрила была осуществлена Торпе под действием метилата натрия , однако попытки повторить эту реакцию не увенчались успехом . Позднее 1-циано-2-иминоцикло-пентан был получен при использовании магнийдиэтиламида в качестве циклизующего агента . Кроме того, 1-циано-2-иминоцикло-пентан образуется как побочный продукт при гидрировании адиподинитрила , при реакции адиподинитрила с реактивом Гриньяра и при промышленном получении адиподинитрила через адипиновую [c.49]

Для контроля процесса гидрирования адиподинитрила до гексаметилендиамина рекомендовался метод анализа, основанный на определении различных форм азота . Этот метод заключается в определении в продуктах гидрирования общего азота по методу Кьель-даля, аминного азота путем титрования минеральными кислотами и азота первичных аминов по Ван-Слайку. Нитрильный азот опреде- [c.169]

Кобальтовые катализаторы. Эффективными катализаторами гидрирования адиподинитрила до гексаметилендиамина являются кобальтовые контакты. Скелетные кобальтовые катализаторы приготавливают выщелачиванием сплавов кобальт-алюминий - - , ко-бальт-никель-алюминий и кобальт-марганец-алюминий (30% Со, 4% Мп и 66% А1). Для гидрирования используют боридно-кобаль-товый катализатор - - , полученный из o lg и NaBH,. В качестве носителей для кобальтовых катализаторов применяют окись алюминия , силикагель , двуокись титана , пемзу . Активность катализаторов повышают введением в их состав марганца , хрома , серебра , никеля - . [c.217]

Гидрирование адиподинитрила до гексаметилендиамина сопровождается образованием ряда промежуточных и побочных продуктов. Рассмотрим основные реакции, протекающие при гидрирова-вании. [c.219]

Представляют интерес сообщения о возможности гидрирования адиподинитрила в отсутствие аммиака. В качестве катализаторов в этом случае применяют никель Ренея и гидрирование осуществляют в щелочной среде, созданной добавками едкого кали - или едкого натра - , гидроокиси бария или четвертичных аммониевых оснований . Гидрирование обычно проводят " в жидкой фазе при 80—180 °С и давлении водорода от 4 до 600 кгс/см (в газовой фазе при 150—350 °С, атмосферном давлении и времени контакта [c.220]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология