ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы анализа гексаметилендиамина из "Адиподинитрил и гексаметилендиамин" Анализ товарного гексаметилендиамина. К товарному гексаметилендиамину, идущему на приготовление полиамидов и полиуретанов, предъявляют жесткие требования в отношении чистоты. Содержание даже незначительных количеств посторонних веществ обычно приводит к резкому ухудшению качества получаемых полимеров. В связи с этим товарный гексаметилендиамин должен содержать не менее 99,9% основного вещества (ТУ 6-09-36—70). [c.250] Так как гидрирование ведут в среде метанола, последний всегда остается в гексаметилендиамине-сырце. Кроме того, в результате поглощения двуокиси углерода из воздуха в гексаметилендиамине присутствует карбаминовокислый гексаметилендиамин (карбамат). [c.250] Различные примеси по-разному влияют на процесс поликонденсации. Например, следы воды и карбаматов не оказывают существенного влияния . Из всех перечисленных примесей шиффовы основания наиболее отрицательно влияют на качество полиамидов . Оценка чистоты гексаметилендиамина по его температуре плавления (для товарного гексаметилендиамина 40,2 —40,7 °С) не дает правильного представления о его качестве. [c.250] Отмечается , что достаточно объективным критерием качества гексаметилендиамина является отсутствие в его ИК-спектре полос поглощения, соответствующих —НС=ЫН-группе. [c.250] Минимально определяемое содержание алкилальдиминного азота 0,0004%. Ошибка определения при концентрациях, превышающих 0,004%, составляет 3—5% отн., при меньших—до 10% отн. [c.251] Типичная хроматограмма гексаметилендиамина-сырца представлена на рис. 66. [c.252] Если в гидрогенизате содержится значительное количество воды (до 15%), в качестве твердого носителя рекомендуют применять пористый тефлон, а неподвижной фазы—полифенилметилси-локсан. Разделение достигается в токе водорода при температуре термостата 175 С анализ длится 15 мин. [c.252] Количественное определение гексаметилендиамина в смеси аминов может быть осуществлено также титрованием в неволных растворителях. Для потенциометрического титрования диаминов наиболее подходящей является смесь хлороформ — адиподинитрил . В этом растворителе титруются обе NHg-rpynnbi гексаметилендиамина. Титрование осуществляют 0,1 н. раствором H IO4. Относительная ошибка определения не превышает 1%. [c.253] Другой вариант неводного титрования, применяемый для анализа водных растворов, заключается в предварительной обрабогке раствора формальдегидом и уксусным ангидридом. Первичные амины при этом переходят в азометины, вторичные амины образуют ди-азометины. Избыток формальдегида, реагируя с уксусным ангидридом, переходит в эфирдиацетат метиленгликоля. Образующиеся при обработке формальдегидом третичные амины титруются 0,2 и. раствором H IO4 в присутствии индикатора — кристаллического фиолетового . [c.253] Другой метод анализа гексаметилендиамина в воздухе основан на реакции с 2,4-динитрохлорбензолом. Чувствительность метода 0,002 мг/мл. Аммиак при содержании более 5 мг в 25 мл испытуемой жидкости мешает определению . Чувствительность метода 0,7 мг/м (предельно допустимая концентрация гексаметилендиамина 1 мг/м ). Дифенилоксид, дифенил, адипиновая кислота и капролактам не мешают определению. Точность определения 0,3% отн. [c.253] Другие спектрофотометрические методы определения малых количеств гексаметилендиамина в водных растворах основаны на образовании окрашенных комплексов с 1-(диметиламино)-нафталин-5-сульфохлоридом или с 2,4-динитрофторбензолом . [c.254] Малые концентрации гексаметилендиамина можно определять полярографически — косвенным методом, используя реакцию образования шиффова основания с ацетоном или формальдегидом . В последнем случае реакция более чувствительна и позволяет открывать гексаметилендиамин при содержании 0,05 мг/л. Точность определения 2,5% отн. [c.254] Еще большей чувствительностью обладает метод, основанный на тонкослойной хроматографии . Разделение ведут на безводной окиси алюминия ПХ-67. В качестве растворителя используют смесь к-бутанол—уксусная кислота—вода. Проявление ведется нингидрино-вым реактивом, содержащим сульфат меди. Проявленное пятно извлекают метанолом и колориметрируют. Чувствительность 0,02 мг/л, точность определения 2,8—8,2%. [c.254] Вернуться к основной статье