ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реальная структура ионитов из "Стойкость ионообменных материалов" Основная часть собранной информации о стойкости ионитов касается образцов на основе сополимеров стирола с дивинил-бензолом (ДВБ), получивших наибольшее распространение на практике (типа КУ-2 и АВ-17). Структура элементарной ячейки и исходные свойства наиболее подробно изученных ионитов приведены в табл. 1.3 и 1.4. [c.33] Приведенные структурные формулы элементарных ячеек ионитов весьма далеки от реальных и отражают лишь состав исходных соединений, использованных при синтезе. Это обусловлено рядом причин и прелюде всего тем, что исходные вещества не являются почти всегда чистыми мономерами, а представляют собой технические продукты с различным содержанием примесей. Кроме того, на стадиях синтеза ионитов (полимеризация, конденсация, полимераналогичные превращения при введении функциональных групп) всегда есть причины образования различных неоднородностей в полимерной матрице, которые приводят к тому, что реальная структура ионитов отличается от идеальной [I, с. 12—16 145]. [c.33] Рассмотрим наиболее очевидные причины появления неоднородностей в фазе ионита. Примеси в исходных веществах, например различные соотношения о-, м- и п-изомеров в ДВБ и этилстирол е, из-за разных констант скорости их сополиме-ризации со стиролом и гомополимеризации неизбежно приводят к возникновению локальных неоднородностей по степени сшивки матрицы и образованию блок-узлов [146]. Следует отметить, что до 30 % ДВБ присоединяется к полимерной цепи только одной двойной связью и не участвует в сшивке. Кроме того, при синтезе происходит частичное перепутывание отдельных участков сегментов полимерных цепей и появление физических узлов сшивки [147, 148]. Последнее явление иногда используется для получения модифицированных ионитов с несколькими взаимопроникающими полимерными сетками, полученными многократным чередованием последовательного набухания сополимера в исходной смеси мономеров и сонолимеризации. К таким образцам относится модифицированный образец катионита КУ-2МХ4, полученный однократным набуханием сополимера стирола с 4 % ДВБ в смеси мономеров того же состава с последующей сополимеризацией [148]. [c.33] Все перечисленные факторы исключают вероятность получения-ионитов, однородных по составу ка молекулярном уровне. [c.37] Естественно, неоднородность строения ионитов может оказать влияние на их стойкость к нагреванию, облучению и воздействию агрессивных сред. Накопленные экспериментальные данные позволяют утверждать, что по отношению к облучению все неоднородности, присущие даже макропористым сульфока-тионнтам типа КУ-23, по способности к гидратации и местоположению сульфогрупп не оказывают существенного влияния на их стойкость [150]. При нагревании сульфокатионитов в воде неоднородность по локальной степени сшивки матрицы для каждого образца ионита практически не проявляется в кинетике замещения сульфогрупп в ионитах, но положение функциональных групп в ароматическом ядре сильно влияет на кинетику их отщепления [77]. Можно ожидать, что при воздействии окислителей первостепенное влияние на кинетику процессов деструкции полимерной матрицы ионитов окажет именно неравноценность ее локальных сшивок. [c.37] Вернуться к основной статье