ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции при облучении ионитов из "Стойкость ионообменных материалов" На ос- овании многочисленных экспериментальных данных по радиационной стойкости ионообменных материалов [244, 245] можно сделать вывод, что при облучении большинства ионитов главной прнчиной уменьшения обменной емкости и ухудшения эксплуатационных свойств, как и при нагревании в отсутствие окислителей, является отщепление или разрушение функциональных групп. Деструкция полимерной матрицы вносит заметный вклад в уменьшение обменной емкости только при облучении в водных растворах слабосшитых или алифатических ионитов, а также при облучении любых ионитов в присутствии окислителей. [c.94] Прн радиационном воздействии на иониты основное действие оказывают не сольволиз отдельных связей, а вторичные электроны, которые передают избыточную энергию атомам с возбуждением их или ионизацией в ионите или в сорбированном растворе. Доля энергии, поглощенной раствором и ионитом, примерно пропорциональна электронной доле каждого компонента системы набухшего ионита. С некоторым приближением, вполне достаточным для практических расчетов, электронные доли воды и ионитов можно принять пропорциональными их массе [244, с. 73]. После поглощения избыточной энергии вторичных электронов водой или ионитом может произойти гомолитиче-ское разрушение связи в молекуле либо выделение избыточной энергии в виде тепла. В последнем случае химические превращения в системе не наблюдаются. [c.95] Гомолитический разрыв связей с возникновением первичных радикалов далеко не во всех случаях приводит к образованию продуктов реакции, так как нередко первичные радикалы могут реагировать друг с другом (рекомбинировать) с выделением тепловой энергии. Это явление, получившее название эффекта Франка — Рабиновича или эффекта клетки , проявляется в большей степени в конденсированных средах, чем в газовой и жидкой фазах. Частично энергия излучения может передаваться от одних компонентов системы к другим. Так, по данным работы [246], в алифатических полимерах, содержащих ароматические звенья, при поглощении энергии троисходит возбуждение локализованного нестационарного состояния ст-электронов цепочки, мигрирующее вдоль цепочки на расстоянии более 100 связей С—С с последующим безызлучательным переходом в яя-состояние ароматической части молекулы. [c.95] При взаимодействии этих радикалов, ионов и молекул с функциональными группами и друг с другом образуется больщое число продуктов реакции, что затрудняет не только количественную оценку вклада каждого компонента в изменение обменной емкости, но даже качественную оценку. [c.95] В радиационной химии изменения в ионитах принято качественно объяснять и прямым, и косвенным воздействием радиации [244, 245], т. е. поглощением энергии излучения непосредственно функциональными группами или же под влиянием продуктов радиолиза сорбированной воды. Такой подход является условным, и применяемые в настоящее время методы исследования пока не позволяют количественно оценить вклад прямого и косвенного действия радиации. Кроме того, при строгом рассмотрении процесса радиолиза необходимо еще учитывать вклад передачи энергии излучения от полимерной матрицы к наименее прочной в макромолекуле связи функциональной группы с матрицей. [c.95] Вернуться к основной статье