ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Идентификация предельного тока из "Химические реакции в полярографии" Проблема идентификации предельного тока довольно подробно рассмотрена в ряде монографий [16—18]. Остановимся на некоторых еще недостаточно проанализированных аномалиях, которые также следует учитывать при выявлении кинетической или каталитической природы предельного тока. [c.32] Поскольку диффузия второго компонента локализуется на поверхности М°, то в уравнение Ильковича, описывающее диффузию этого компонента, необходимо ввести в качестве множителя величину 9. При этом с учетом (18) приходим к выводу, что подобный диффузионный ток не должен зависеть от h [20]. Это обычно характерно для кинетического тока, хотя в действительности рассматриваемый процесс контролируется только диффузией. [c.34] Из уравнения (19) следует вывод о значительном влиянии /г на г пр, и в некоторых случаях эта зависимость может стать близкой к диффузионной , при сохранении в действительности кинетического контроля. Подобная зависимость скорее всего имела место при каталитическом разряде водорода в присутствии нитро-гидроксиламинного комплекса кобальта при одновременном разряде аммиачного комплекса кобальта [20, 22, 23]. [c.35] Если в первой аномалии имел место диффузионный процесс, локализованный на твердой фазе одновременно выделившегося металла, то иная аномалия получится, когда на твердой фазе протекает не диффузионный, а кинетический или каталитический процесс при условии гетерогенно-поверхностной реакции. При этом с учетом (18) находим, что в отличие от обычного кинетического (каталитического) тока, либо независящего от А, либо незначительно возрастающего с увеличением И, в данном с.яучае будет наблюдаться заметное снижение г 55р с увеличением к. Количественно подобный процесс, осложненный дополнительным некаталитическим разрядом того же металла, на поверхности которого была локализована каталитическая реакция, был рассмотрен в работе [19] при изучении разряда ионов Со + в присутствии 5СМ -ионов. [c.36] Таким образом, однозначное решение вопроса о кинетической природе предельного тока по анализу зависимости /пр от /г не всегда возможно. Необходимо привлечение и других критериев влияние температуры, природы и концентрации фонового электролита, добавок ПАВ идр. [18]. Иногда же простой анализ величины / р показьшает, что несмотря на диффузионную зависимость /пр от А по концентрации ни одного из компонентов раствора и разумно выбранным значениям коэффициента диффузии и числа электронов нельзя объяснить наблюдавшийся предельный ток при условии его истинно диффузионной природы. Уже подобный анализ позволяет сделать надежный вывод о мнимом диффузионном контроле [20]. [c.36] Вернуться к основной статье