Идентификация предельного тока

Идентификация предельною тока [c.32]

Проблема идентификации предельного тока довольно подробно рассмотрена в ряде монографий [16—18]. Остановимся на некоторых еще недостаточно проанализированных аномалиях, которые также следует учитывать при выявлении кинетической или каталитической природы предельного тока. [c.32]

Восстанавливаемое вещество характеризуется потенциалом полуволны это потенциал точки перегиба кривой сила тока — напряжение, т. е. потенциал, соответствующий половине высоты полярографической волны этого вещества (см. рис. 21). Потенциал полуволны представляет характеристическую константу данного вещества и не зависит от его концентрации. По величине потенциала полуволны производится идентификация индивидуальных соединений, а по величине предельного тока определяется их концентрация в анализируемом растворе. [c.37]

Характерными параметрами каждой волны являются зна-ч-ение потенциала полуволны Е1/2, который определяется уравнением (6.45), и высота волны [значение предельного диффузионного тока //,ох, которое определяется уравнением Ильковича (9.37) при значении С5,/ = 0]. Значение Ещ зависит от природы разряжающего иона и может служить для его идентификации. По значению предельного тока можно определить концентрацию реагирующего иона в растворе. [c.156]

Перечисленные методы установления стехиометрии электрохимических реакций (установление баланса электронов и про--тонов) далеко не всегда позволяют однозначно сформулировать уравнение суммарного процесса. Более надежным методом яв-, ляется непосредственная идентификация продуктов электрохимического процесса. Для этого продукты должны быть накоплены в концентрациях, достаточных для их идентификации при помощи какого-либо микрохимического или физико-химического метода. Это достигается проведением продолжительного электролиза при постоянном потенциале, отвечающем площадке предельного тока той или иной полярографической волны. Потенциал контролируют либо вручную по показателям на полярографе, либо при помощи потенциостата [38]. [c.93]

Одним из наиболее важных этапов при выяснении механизма процесса, в результате которого возникает полярографическая волна, является установление строения конечных продуктов электродной реакции. Самый прямой метод — это проведение восстановления (или окисления) в препаративном масштабе с последующей идентификацией продуктов. Чтобы быть уверенным, что при препаративном электролизе получается такой же конечный продукт, как при полярографии, необходимо проводить электролиз при строго контролируемом потенциале, соответствующем начальному участку полярографического предельного тока. Однако возможны случаи, когда выделенный конечный продукт не является продуктом полярографической реакции, а образуется в результате дальнейшего процесса восстановления, идущего при более отрицательных потенциалах. [c.108]

Получаемая зависимость силы тока от напряжения называется полярограммой (рис. 7.9) она может состоять из серии волн. В начале сила тока очень мала и по мере роста напряжения не возрастает, поскольку происходит зарядка капельного ртутного электрода. Увеличение потенциала до значения, при котором происходит восстановление иона, приводит к тому, что в этой области небольшое возрастание напряжения сопровождается значительным увеличением силы тока ( волна ). Потенциал полуволны ( 1/2) является величиной, характерной для данного соединения, и может быть использован для его идентификации. При дальнейшем увеличении напряжения сила тока достигает некоторой постоянной величины, так как все ионы, достигающие электрода, сразу же восстанавливаются. Это так. называемый предельный ток, определяемый скоростью диффузии, которая прямо пропорциональна концентрации. Таким образом, после предварительной калибровки прибора с помощью стандартных растворов по высоте волны можно определить концентрацию вещества. Если потенциал продолжает возрастать до такой величины, при которой начинается восстановление другой разновидности ионов, возникает новая волна. По ходу записи на полярограмме часто возникают небольшие коле- [c.236]

Идентификация перенапряжения кристаллизации при постояннотоковых измерениях едва ли возможна. Однако постояннотоковые измерения с электродами металл/ионы металла вообще мало интересны, поскольку из-за сильного изменения новерхности электрода во время длительных измерений результаты едва ли можно рассмотреть теоретически. Так как до сих пор при процессах кристаллизации предельная плотность тока еще не наблюдалась, то рассуждения о перенапряжении диффузии и реакции, приведенные в 94 и 95, приложимы и к электродам металл/ионы металла с тем отличием, что наряду с этими перенапряжениями может существовать еще перенапряжение кристаллизации т)к, которое на величину т]д -)- т)р не влияет. [c.439]

Далее, возможны предельные случаи, когда конфигурация генератора задана в виде вполне определенной геометрической структуры, которая может быть однозначно определена по электрическим или же по магнитным измерениям (в этом случае электрическое и магнитное поля связаны взаимно однозначной зависимостью). К таким конфигурациям относится, например, точечный токовый диполь. Известны также конфигурации генератора, создающие только магнитное поле и поэтому не поддающиеся идентификации с помощью электрических измерений. Примером может служить замкнутая нить стороннего тока. [c.230]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология