ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение скорости инициирования из "Рассмотрение кинетики радикальной полимеризации на основе гипотезы горячих радикалов" Скорость инициирования в случае инициированной полимеризации стирола, винилацетата и метилметакрилата была определена нами с помощью стабиль ных свободных радикалов. Кажется тривиальным, что стехиометрический коэффициент последних должен быть равен единице, так как реакция ингибирования состоит из одного элементарного химического акта. [c.23] Из всех ныне известных стабильных свободных радикалов наибольшую популярность приобрел 1, 1-ди-фенил-2-пикрилгидразил благодаря своей высокой стабильности и нечувствительности к кислороду. Однако в ходе дальнейших исследований выяснилось, что этот радикал не может быть применен для количественных исследований в случае стирола и винилацетата, так как после окончания периода ингибирования наблюдается такое значительное вторичное замедление, что длительность периода ингибирования невозможно было определить с помощью обычных методов [9, 20, 14]. [c.23] Таким образом, удалось установить, что при точно определенных условиях, принимая во внимание отдельные побочные реакции, стабильные свободные радикалы можно с успехом применять для нахождения скорости инициирования. [c.24] Для определения скорости инициирования полимеризации, идушей в растворе, опять-таки применялись стабильные свободные радикалы, а именно радикал Бенфильда. Результаты представлены на рис. 3, где дана зависимость константы скорости инициирования от молярной доли мономера. [c.24] Из литературы известно, что механизм инициирования в растворе давно является спорным вопросом. Багдасарьян, анализируя относящиеся к этому вопросу теории, пришел к заключению, что кинетические особенности полимеризации в растворе в настоящее время нельзя считать выясненными [5]. Однако следует отметить, что определение данных, относящихся к этому вопросу, производилось не прямым, а косвенным путем, т. е. их рассчитывали из скорости полимеризации. [c.24] Эта зависимость по отношению к Ри является линейной. [c.26] Вернуться к основной статье