ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Водородистые соединения из "Курс общей и неорганической химии" Водородистые соединения следует разделить на 5 типов соединения металлов, или гидриды соединения неметаллов соединения интерметаллического типа полимерные и двойные гидриды. [c.96] Гидриды. Гидриды, как можно считать окончательно установленным, солеобразны. Они представляют собой твердые кристаллические вещества с ионной кристаллической решеткой в расплавленном состоянии диссоциируют на положительный ион металла и отрицательный ион водорода. Гидриды образуются только металлами, т. е. атомами, в наружной оболочке которых 1, 2 или 3 электрона. Легче всего образуются гидриды щелочных и щелочноземельных металлов. [c.96] Тот факт, что в гидридах водород находится в состоянии отрицательного иона, легко объясняется, если принять во внимание ионизационные потенциалы металлов (сравнительно небольшие), неспособность металлов образовать отрицательные ионы и, наконец, сродство к электрону нейтральных атомов водорода (16,4 ккал). При столкновении атомов, например лития (ионизационный потенциал 5,39 в) с атомом водорода литий отдает свой наружный электрон водороду, который переходит в состояние отрицательного иона. Затем оба иона образуют ионную кристаллическую решетку. Реакция сопровождается выделением 89,18 кдж на грамм-молекулу гидрида (Ь1Н). [c.96] Соединения неметаллов. Водородистые соединения неметаллов при нормальных условиях представляют собой газы (кроме Н2О). Их молекулы следует отнести к атомному типу. Водородистые соединения образуют только неметаллы, т. е. атомы, в наружной электронной оболочке которых находится 4, 5, 6 и 7 электронов, а также бор, имеющий в наружной оболочке только 3 электрона. Их называют, например, так сернистый водород, или сероводород (Н З) кремнистый водород, или кремневодород (З Н ) и т.д. [c.97] Очень важным понятием в химии для оценки характера связи в молекуле является понятие электроотрицательности, введенное Полингом. Электроотрицательность (ЭО) есть мера относительного притяжения атомом электронной пары в ковалентной связи. Если молекула образуется из двух атомов с одинаковой ЭО, то молекула будет типично атомной. При образовании молекулы из атомов с различной ЭО, наиболее электроотрицательный атом сильнее притягивает связующую пару электронов, и возникает полярная молекула. [c.97] Наибольшей ЭО обладают атомы галогенов. В периодах с увеличением порядкового номера ЭО возрастает. В подгруппах р-элементов сверху вниз ЭО уменьшается. [c.97] Водородистые соединения интерметаллического характера. Соединения этого типа образуют только металлы. Следует различать два типа соединений металлические и переходные от металлических к солеобразным. Первые из них представляют собой твердые растворы водорода в металле. Процесс растворения водорода в металле происходит с поглощением тепла. Так как водород захватывается в микроскопических щелях кристалла, то кристаллическая решетка металла частично видоизменяется. Больше всего растворяется водород в палладии соотношение атомов при этом отвечает составу Рс1Но,з9. Помимо палладия, металлические соединения с водородом образуют некоторые другие металлы железо, хром, медь, марганец и платиновые металлы. [c.97] При образовании соединений переходного типа происходит выделение тепла. Образующиеся соединения — это фазы переменного состава с меньшей плотностью, чем плотности чистых металлов. Они обладают сильными восстановительными свойствами и некоторые из них воспламеняются на воздухе. Водородистые соединения этого типа характерны для металлов ЗВ, 4В, 5В-подгрупп, церия, тория и урана. [c.97] Полимерные и двойные гидриды. Полимерные гидриды образуются за счет водородных связей, главным образом, у элементов подгрупп цинка и алюминия и у -элемента — бериллия. Состав этих соединений можно выразить следующими формулами (МеНз) и (МеНз) . Эти соединения — белые вещества, разлагающиеся при нагревании на водород и металл. [c.97] В периодах системы слева направо характер водородистых соединений изменяется так в малых периодах гидриды металлические ионного характера сменяются полимерными гидридами и, начиная с подгруппы 4, ковалентными неметаллическими гидридами газообразного состояния. В больших периодах после металлических гидридов располагаются гидриды интерметаллического типа, свойственные элементам -типа. [c.97] Рассматривая соединения элементов с водородом по подгруппам аналогов, следует отметить, что прочность соединений уменьшается сверху вниз, в связи с увеличением радиусов атомов (для 5 - и р-элементов). [c.97] соединение азота с водородом NHз (аммиак) — прочное вещество, сурьмянистый водород ( ЬНз) разлагается уже при сравнительно слабом нагревании, висму-тистый же водород (В1Нз) очень трудно получить и сохранить. [c.97] Тепловой эф( )ект термической диссоциации моля фтористого водорода — 268,79 кдж, хлористого водорода — 92,36 кдж, бромистого водорода — 36,26 кдж, иодистого водорода 4-25,96 кдж. [c.97] Вернуться к основной статье