ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Диэлектрическая проницаемость и полярные свойства из "Двойные жидкие системы" Это уравнение хорошо описывает диэлектрическую проницаемость ряда систем, 1ю в то же время совершенно не подходит для описания изотерм е других систем. [c.91] В качестве f (е) предлагается использовать поляризацию по Клаузиусу--Мосотти, Онзагеру, либо Кирквуду. [c.91] Приведенными уравнениями не исчерпывается перечень соотношений, предложенных для расчета е смеси двух невзаимодействующих жидкостей. Однако ни одно из этих уравнений не может быть признано удовлетворительным. [c.91] В последние годы вопрос о форме изотермы е нашел удовлетворительное решение в работах М. И. Шахпаронова [338, который вывел и экспериментально обосновал связь между температурной зависимостью е и молекулярным состоянием жидкости. [c.91] Применимость уравнения (П,61) была проверена М. И. Шахпароновым на примере всего четырех систем бензол — нитробензол, ацетон — четыреххлористый углерод, нитробензол — четыреххлористый углерод и ацетон — нитробензол. В связи с этим в работе [288] была предпринята проверка применимости уравнения М. П. Шахпаронова ко всему наличному экспериментальному материалу по диэлектрической проницаемости двойных жидких систем с химически невзаимодействующими компонентами. Рассматривались закономерности изменения е в зависимости от состава в системах следующих типов неассоциированный компонент — неассоциированный компонент, ассоциированный компонент — неассоциированный компонент, ассоциированный компонент — ассоциированный компонент. [c.92] Расчет показывает, что расхождение найденных по уравнению (П,64а) величин Ае с экспериментальными не превышает 0,2—0,3 единицы е для систем, образованных высокополярным компонентом с низкополярным для систем, диэлектрические проницаемости компонентов которых близки, расхождение рассчитанных величин с экспериментальными лежит в пределах погрешности эксперимента. [c.93] Подробное сопоставление Аврз ч с Абэксп Для конкретных систем читатель найдет в таблице к работе [288]. Таким образом, уравнение (П,64) с учетом (П,64а) может быть рекомендовано для расчета е двойных жидких систем, образованных неассоциированными компонентами. [c.93] С — толуол, д — бензол, X — четыреххлористый углерод. [c.94] Л — Б , где А — ассоциированный компонент, а В — неассоциированный, соблюдается одинаковая зависимость Ае аракт от состава [286, 290]. [c.94] Отмеченная закономерность позволяет сформулировать эмпирическое правило расчета изотерм е в системах, образованных невзаимодействующими компонентами, один из которых ассоциирован. [c.94] Диэлектрическая проницаемость систем, образованных двумя ассоциированными компонентами. Экспериментальный материал по системам этого типа невелик. Помимо смесей низших жирных кислот (исключая муравьиную), а также смесей спиртов либо однотипных фенолов, стоящих близко друг к другу в гомологическом ряду, вряд ли можно реализовать еще какое-либо сочетание двух заведомо ассоциированных жидкостей, столь же заведомо не реагирующих друг с другом. [c.95] При рассмотрении изотерм е систем этого класса никаких закономерностей выявить не удалось [288]. В некоторых системах, образованных двумя низшими карбоновыми кислотами, наблюдаются небольшие положительные отклонения е от объемно-долевой аддитивности. Насколько распространено это явление в системах без химического взаимодействия, можно будет судить лишь после накопления экспериментального материала. [c.95] Однако, как отмечал сам Дебай, соотношение (П,65) применимо без оговорок лишь к предельно разбавленным растворам. На выяснении причин, обусловливающих несогласование выводов относительно аддитивности поляризаций, вытекающих из теории Дебая, с одной стороны, и из теории Онзагера, с другой, весьма подробно останавливается М. И. Шахпаронов [338, стр. 127]. [c.95] Авторы работы [1641 постулировали также мольнодолевую аддитивность средних дипольных моментов бинарной смеси, вычисляемых на основании уравнения (11,53). [c.96] Диэлектрическая проницаемость двойных систем, образованных химически взаимодействующими компонентами. [c.97] Число изученных по 8 двойных систем с химически невзаимодействующими компонентами значительно превышает число систем с взаимодействием. Объясняется это тем, что в большинстве случаев взаимодействие между компонентами двойной системы ведет к значительному повышению электропроводности смесей по сравнению с электропроводностью компонентов. [c.97] Существующие методы измерения г электропроводных растворов [29, 416] требуют сложной аппаратуры и очень большого объема жидкости. [c.97] Поэтому в работе [28] специально для исследования двойных жидких систем был разработан сравнительный метод измерения е электропроводных растворов, основанный на независимости резонансной частоты параллельного колебательного контура от величины шунтирующего его активного сопротивления. Точность измерения диэлектрической проницаемости растворов, имеющих электропроводность к, равную 1 10 , 3 и 1- Ю ом см , составляет соответственно 0,2 0,5 и 2,0 единицы е. В этой же работе [28] приводятся данные по е 100%-ной серной кислоты (к = 10 ), а также систем, образованных водой с муравьиной, уксусной, пропионовой и масляной кислотами, в которых X достигает 10 , системы вода—пиридин (х 10 ) и системы серная кислота — трифторуксусная кислота, электропроводность которой уменьшается по мере уменьшения концентрации Н ЗО . [c.97] Принципы определения по изотермам г состава соединения, образующегося в двойной системе, различны и зависят от того, к какому геометрическому типу принадлежат эти изотермы. [c.97] Вернуться к основной статье