ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гетерогенный обрыв в цепных реакциях из "Диффузия и теплопередача в химической кинетике Издание 2" В кинетике цепных реакций большую роль играют процессы гетерогенного обрыва реакционных цепей, когда активный продукт уничтожается вследствие гетерогенной реакции, происходящей на твердой поверхности. [c.70] Чаще всего такой обрыв происходит на поверхности стенок реакционного сосуда. В работе Семенова [31] рассмотрены также и случаи, когда обрыв происходит на поверхности металлического стержня, введенного в стеклянный сосуд, или на поверхности металлического шарика (или пылинки), взвешенного в газе. Последняя модель применима к истолкованию действия металлических антидетонаторов на процесс окисления горючей смеси в двигателях внутреннего сгорания. Экспериментальная проверка выводов Семенова дана в работе Налбандяна и Шубиной [37]. [c.70] В работах по цепной теории часто применяется неудовлетворительная и могущая ввести в заблуждение терминология. В тех случаях, когда скорость реакции обрыва определяется диффузией активных центров к поверхности, говорят, что обрыв происходит при каждом столкновении активного центра со стенкой . В действительности, отношение между скоростью реакции и числом столкновений здесь совершенно ни при чем. Существенно только то, что реакция обрыва протекает в диффузионной области. Противоположный предельный случай в литературе обычно характеризуется словами вероятность обрыва весьма мала , причем опять-таки не указывается, в сравнении с чем она должна быть мала. В действительности это есть случай, когда реакция обрыва протекает в кинетической области. [c.70] Диффузионная кинетика в этом случае отличается некоторыми особенностями, так как интересующая нас гетерогенная реакция обрыва цепей происходит на стенках замкнутого сосуда, в который заключен неподвижный газ. Скорость диффузии определяется распределением концентраций реагирующего вещества (активного продукта) в этом газе, которое, в свою очередь, зависит от граничных условий, т. е. от истинной кинетики на поверхности. [c.71] Этот случай диффузионной кинетики может представлять существенный интерес не только в связи с обрывом реакционных цепей, но и с возможными другими приложениями и заслуживает специального рассмотрения. [c.71] Вернуться к основной статье