ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Соосаждение азотнокислого лития из "Кристаллизация и физико-химические свойства кристаллических веществ" Кристаллизация при перемешивании в течение 15 мпн. [c.81] Кристаллизация при перемешивании в течение 30 мпн. [c.81] Кристаллизация без перемешивания в течение 2—4 мин. [c.81] В этом параграфе описаны исследования по сокристаллизации с азотнокислым цезием нитратов трехвалентного железа и алюминия. Соосаждение проводилось таким же образом, как и в случае ранее описанных иримесей. Результаты исследований приведены в табл. 18—20. Данные, относящиеся к соосаждению азотнокислого алюминия, не дают возможности судить о характере зависимости между степенью соосаждения и составом раствора. Из них только видно, что коэффициент захвата этой примеси вдвое ниже, чем коэффициент захвата примесей двухвалентных катионов. Соотношение между х и хо примерно то же, что и при соосаждении никеля (серия А). Оно равно 7.5. [c.85] В реальных условиях редко приходится иметь дело со случаями сокристаллизации одной какой-нибудь примеси. Как правило, происходит одновременный захват сразу нескольких примесей, потому что в растворе их обычно содержится значительное количество. Правда, концентрация их может быть очень небольшой. Но это сути дела не меняет, ибо захват даже очень маленьких количеств может сыграть существенную роль с точки зрения изменения физических и химических свойств получаемого вещества. В этой связи изучение совместного соосаждения нескольких примесей представляет несомненный интерес. Особенно интересно, имеет ли место взаимное влияние примесей на степень сокристаллизации друг друга. [c.87] Влияние примесей на свойства кристаллических веществ изучалось с различных точек зрения [132—146]. Выше упоминалось, что примеси могут образовывать с данным веществом механическую смесь, адсорбироваться на гранях кристаллов или растворяться в нем. [c.93] От положения примеси в твердой фазе существенно зависит и то влияние, которое она оказывает при прочих равных условиях на свойства вещества. Например, если примесь образует механическую смесь, ее влияние зачастую может свестись к простому сложению значений данного свойства двух веществ с учетом доли каждого из них. Разумеется, это касается тех характеристик, которые по своей природе обладают свойством аддитивности. К ним, в частности, относятся удельный вес, диэлектрическая проницаемость и т. п. Если же примесь образует твердый раствор, изменение физических и химических свойств вещества будет обусловливаться теми изменениями, которые будут возникать при этом в самой кристаллической решетке. Сюда относятся различного рода дефекты, вакансии, искажения. Особенно сильно влияние внедряющихся в решетку примесей на так называемые структурно-чувствительные свойства [33]. [c.93] Когда речь идет о примесях, адсорбированных на поверхности, естественно ожидать изменения тех характеристик, которые так или иначе связаны с поверхностными процессами. Сюда, например, относится влияние примесей на каталитические свойства веществ, на способность к термическому разложению и т. н. [c.93] Из всего сказанного следует, что нри изучении влияния примесей на свойства прежде всего необходимо уточнить местоположение примеси. Иначе интерпретация экспериментальных данных будет затруднена. Второе обстоятельство, которое также должно учитываться, обусловлено наличием межфазных границ между отдельными кристаллами поликристаллического вещества. Они обычно разделены между собой воздухом, другим каким-либо газом или жидкостью. Присутствие воздуха или другой газообразной фазы не требует особых пояснений. Оно связано лишь с тем, в какой среде производятся измерения. Появление жидкой фазы связано со способностью веществ поглощать влагу из окружающей среды. Здесь имеется в виду гигроскопическая влага. Особенно существенно влияние гигроскопичности для кристаллических веществ, обладающих низкой гигроскопической точкой. Присутствие жидкой фазы в значительной мере сказывается на электрических свойствах. Гигроскопическая влага частично растворяет кристаллы. Образуется раствор, проводимость которого во много раз выше, чем у самих кристаллов соли. То же относится и к его диэлектрической проницаемости. В известной мере вода оказывает влияние и на термическую устойчивость вещества и его механические свойства. И, наконец, третьей особенностью является зависимость свойств от условий получения от того, с какой скоростью проводится кристаллизация, нри каких температурах и скоростях перемешивания, существенно зависят дисперсионный состав осадка (распределение кристаллов осадка по размерам), габитус кристаллов и наличие в них различных дефектов. От формы и размеров кристаллов, от количества и природы дефектов зависят и свойства вещества. Так как указанные факторы сами по себе трудно поддаются учету, чистое вещество и образцы, содержащие то или иное количество примеси, необходимо получать но возможности в одних и тех же условиях. Чтобы выявить зависимость свойства от содержания примеси, обязательно нужно производить измерения и для эталонного образца, отличающегося от остальных только по концентрации примеси. [c.94] При измерении диэлектрической проницаемости могут быть использованы разнообразные методы [154, 155]. И здесь для устранения влияния среды, заполняющей пространство между кристаллами образца, могут применяться различные пути. [c.98] Другой способ измерений на поликристаллах состоит в подборе среды, не влияющей на результаты измерений [157]. Можно, например, для измерений диэлектриче ской проницаемости растирать поликристаллический образец в парафине. На этом же принципе основаны вс( измерительные схемы, предусматривающие производстве измерений в вакууме. Этот последний метод получает в последнее время все большее распространение, так кап он дает возможность устранить влияние на электрические свойства такого важного параметра, как влажноси окружающего воздуха. [c.98] Методы измерения диэлектрической проницаемости делятся на мостовые, резонансные, методы биений и многочисленные варианты СВЧ -методов. Последние подробнс описаны в [158], однако их применение к поликристалли-ческим образцам затрудняется требованием придания исследуемому объекту строго определенной формы для исследования его, например, в волноводной линии. [c.98] Вернуться к основной статье