ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Титрование солей из "Кондуктометрический метод анализа" Чем слабее кислота, образующая соль, тем более полно протекает реакция вытеснения. [c.40] При вытеснении слабой кислоты из ее соли в растворе уменьшается равновесная концентрация аниона соли. Вместо этих ионов при титровании в растворе накапливаются анионы сильной кислоты, которая вступает в реакцию. Поэтому в случаях, когда гидролиз соли незначителен и не оказывает существенного влияния на характер кондуктометрических кривых титрования, а реакция протекает количественно, изменение электропроводности раствора до точки эквивалентности зависит от сравнительных подвижностей анионов титруемой соли и заменяющих их в растворе анионов сильной кислоты. [c.41] Если кислота, образующая соль, недостаточно слабая, реакция вытеснения обратима. В этом случае наблюдается изменение характера кондуктометрической кривой вблизи точки эквивалентности. Обратимость реакции вызывает увеличение электрояроводности раствора и излом кривой закругляется. [c.41] Исходя из этих соображений, можно выделить три типа кривых титрования солей. К первому типу относятся кривые титрования солей, на которые оказывает влияние гидролиз (степень гидролиза больше 1%). Второй тип представляют кривые титрования солей, гидролизующихся незначительно (степень гидролиза менее 17о) и образованных анионами слабых кислот, которые практически количественно вытесняются. Третий тип — кривые титрования солей, для которых ргакция вытеснения обратима. [c.41] Для одной и той же соли степень гидролиза и степень обратимости реакции вытеснения слабой кислоты зависят от концентрации. Поэтому типичные кривые тнтрова-ниядля солей, образованных анионами кислот различной силы, следует сравнивать при постоянной концентрации титруемой соли. При титровании более концентрированных растворов возможности кондуктометрических определений расширяются. Рассмотрим условия титрования 0,1 н. растворов солей. [c.41] Как видно из табл. 2, степенью гидролиза, достигающей более 1% в 0,1 н. растворах, характеризуются соли, образованные кислотами с р7Са 9. Поэтому кривые титрования первого типа наблюдаются при взаимодействии с сильными кислотами солей слабых кислот с р а 9. [c.42] С увеличением значения р/(а кислоты, образующей соль, степень гидролиза растет и может достигать высоких значений, что видно из табл. 2. Чем выше степень гидролиза соли, тем выше электропроводность раствора соли до начала титрования, так как растворы содержат большие концентрации высокоподвижных ионов гидроксила. [c.42] Ция анионов сильной кислоты (титранта) равномерно увеличивается. [Н ] практически увеличивается только после точки эквивалентности при добавлении избытка титранта. Электропроводность раствора зависит преимущественно от концентраций гидроксильных ионов до точки эквивалентности и водородных ионов после нее. Реакция протекает количественно. Кривые титрования имеют У-образ-ную форму— резкий излом в точке эквпвалгнтностп. Начальные ветви кондуктометрических кривых до точки эквивалентности менее сильно наклонены, чем после нее, так как подвижность гидроксильных ионов ниже подвижности водородных ионов. [c.43] Ность снижается только в начале титрования. Дальнейший характер изМзнения электропроводности зависит от сравнительной подвижности анионов титруемой соли и заменяющих их анионов титранта. [c.44] С уменьшением значения р/Са кислоты, образуюшей соль, а следовательно, и ослаблением гидролиза соли понижение электропроводности раствора в начале титрования становится все менее заметным и, когда рД а 9, электропроводность линейно изменяется от начала титрования до точки эквивалентности. В этих случаях характер изменения электропроводности при взаимодействии соли с сильной кислотой зависит только от сравнительной подвижности заменяющих друг друга анионов. Как рассмотрено выше, электропроводность может немного повышаться, понижаться или оставаться постоянной. [c.45] Если значение рКа слабой кислоты 5, на кривых титрования заметно сказывается влияние обратимости реакции. Когда реакция вытеснения обратима, в точке эквивалентности в растворе содержится сильная кислота и соль. Электропроводность раствора от этого повышается. Поэтому вблизи точки эквивалеитностн кривая закруглена. Чем меньше величина р/(а, тем сильнее закругление кривой. Графический метод позволяет устанавливать, используя прямолинейные участки кривой с достаточной точностью, точки эквивалентности, если рК А. Если р/(а = 4, кривая титрования сравнительно слабо закруглена и определение возможно, что видно из рис. 12. При уменьшении рКа закругление усиливается и определение становится невозможным. [c.46] Ап — концентрация анионов соли Лп2 —концентрация анионов титранта. [c.46] Кондуктометрическое титрование попользуют для определения солей слабых многоосновных кислот и сильных оснований. Характер кривых титрования солей зависит от констант диссоциации кислот, подвижностей ионов и концентрации. Взаимодействие по каждой ступени вытеснения оказывает такое же влияние на электропроводность раствора, как и взаимодействие солей одноосновных кислот такой же силы. Рассмотрим типичные кривые титрования 0,1 п. растворов солей двухосновных кислот. [c.47] Если константы диссоциации кислоты имеют очень маленькие значения, соли в растворах подвергаются полному гидролизу. Кривые титрования имеют У-образные формы, как и кривые титрования солей слабых одноосновных кислот. [c.47] В случаях, когда соли слабо гидролизуются по первой и второй ступени (р/Са = 4- 9), электропроводность раствора до точки эквивалентности или остается постоянной, или линейно увеличивается, или уменьшается. [c.48] Однако кривые титрования солей слабых оснований немного отличаются от кривых титрования солей слабых кислот сильными основаниями. [c.49] Так как подвижности водородных ионов, получающихся при гидролизе солей слабых оснований, выше подвижностей гидроксильных ионов, образующихся при гидролизе солей слабых кислот, то наблюдается более резкое понижение электропроводности раствора до точки эквивалентности при титровании солей, подвергающихся сильному гидролизу. Минимум на кривых титрования солей слабых оснований, наблюдающихся в случаях, когда степень гидролиза солей равна нескольким процентам, более глубокий, чем при титровании солей, образованных катионами слабых оснований такой же силы. [c.49] Во всех случаях титрования солей слабых оснований повышение электропроводности раствора от избытка сильного основания менее заметно, чем при титровании солей слабых кислот сильными кислотами. [c.50] Несмотря на небольшое отличие, типичные кривые титрования солей слабых оснований и солей слабых кислот в общем аналогичны. Это видно из сравнения кривых титрования солей слабых оснований (рис. 14) с кривыми титрования солей слабых кислот такой же силы (рис. 9—12). Кондуктометрический метод применим при анализе кислых солей сильных и слабых многоосновных кислот. При этом кислые соли могут быть образованы как сильными, так и слабыми основаниями. [c.50] В случае когда кислая соль образована сильным основанием и слабой двухосновной кислотой (рД а 10), при ее титровании сильным основанием нейтрализуются НАп -ноны. Электропроводность раствора при нейтрализации этих нонов повышается менее сильно, чем от избытка титранта. Кривая титрования кислой соли слабого основания (р/Сь = 4- -9) и слабой кислоты характеризуется двумя изломами, если (р/Са+рА ь) 12. При титровании сначала нейтрализуются НАп--ионы, а затем вытесняется слабое основание. Электропроводность раствора до первой точки эквивалентности повышается, а затем практически не изменяется. Избыток сильного основания вызывает сильное увеличение электропроводности раствора. [c.51] Вернуться к основной статье