ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Титрование смесей кислот и солей слабых оснований из "Кондуктометрический метод анализа" Таким образом, если (р/Са-Ьр/Сь) = 12, сначала протекает реакция нейтрализации кислоты, а затем реакция вытеснения осиоваиня из его соли. [c.56] Следовательно, сумма рКа. и рКъ может служить критерием последовательности протекания реакций нейтрализации и вытеснения. Если величина суммы р/(а и р Сь находится в области 12 16, параллельно протекают обе реакции и дифференцированное титрование компонентов смеси невозмончно. [c.56] Последовательное взаимодействие компонентов с ошибкой 0,1% (отношение равновесных концептрацни 1000 1 и 1 1000) протекает, если сумма р/ а и рКъ равна 11 пли 17. [c.57] Если в состав смеси входит кислота с р/Са = 8 и соль слабого основания с рКъ = 8, для которых (р/(а-ь р/Сь) == = 16, последовательность взаимодействия компонентов смеси изменяется и кривые изменения ионных концентраций носят другой характер, что видно из рис. 17. При титровании сильным основанием сначала в реакцию вступает соль слабого основания. Равновесная концентрация катиоиов соли (К11+) при этом понижается. Однако в первой точке эквивалентности концентрация катионов соли еще имеет величину, соизмеримую с концентрациями других ионов, что свидетельствует об обратимости реакции. С другой стороны, концентрация анионов слабой кислоты (Ап ) начинает увеличиваться несколько раньше первой точки эквивалентности. Таким образом, нейтрализация кислоты начинается несколько раньше окончания взаимодействия соли. После второй точки эквивалентности концентрация анионов слабой кислоты остается постоянной, равной концентрации титруемой кислоты. Следовательно, реакция нейтрализации протекает количественно. Изменение концентрации других ионов такое же, как в первом случае. Кривая титрования имеет два излома, соответствующие вытеснению слабого основания и нейтрализации слабой кислоты. Первый излом слегка закруглен вследствие обратимости реакций. В отличие от первого случая сравнительно небольшое изменение электропроводности наблюдается до первого излома, а сравнительно сильное повышение — между первым и вторым изломами. [c.59] Если сумма рАа и р/Сь, характеризующих электролиты смеси, становится менее 12, оба излома кондуктометрической кривой резкие. С увеличением силы кислоты, в.ходящей в смесь, изменяется характер кривой титрования до первого излома. Изменение электропроводности раствора иа этом участке аналогично наблюдаемому при нейтрализации индивидуальных кислот такой же силы. Если в состав смесей входит сильная кислота, электропроводность раствора до первой точки эквивалентности сильно понижается. При нейтрализации смесей кислот средней силы кривая титрования до первой точки экви-палопт ости имеет пологий м1ип1мум и т, Д. [c.59] Когда сумма рАа кислоты и рАь основания становится больше 16, закругление первого излома пропадает. Верхняя граница р/Са кислот, которые могут определяться в смесях, равна 10. Подобно титрованию индивидуальных кислот, второй излом закругляется, если значения рАа находятся в интервале 9- 10. [c.62] Как видно из изложенного, в случаях, когда взаимодействие кислот и солей слабых оснований в смесях чередуется, кривые титрования независимо от подвижностей ионов имеют четкие изломы, фиксирующие титрование отдельных компонентов. [c.62] Благодаря преимуществам кондуктометрического метода титрования смесей сильных и слабых кислот, а также смесей кислот и солей слабых оснований удалось разработать методы кондуктометрического анализа многокомпонентных смесей этих соединений. В 0,1—0,05 н. растворах возможен анализ трех-, четырех- и пятиком-понентных смесей. Критериями осуществимости дифференцированного титрования компонентов служат константы диссоциации электролитов и значения суммы рАа и рЛ ь, которые приведены в табл. 3. [c.62] Для установления возможности кондуктометрического анализа конкретных смесей определяют, находятся ли значения показателей констант диссоциации, характеризующих электролиты, в пределах указанных границ. [c.62] Анализ смесей основан на последовательном титровании кислот и солей слабых оснований. Условия благоприятны для анализа, так как ири титровании слабых кислот электропроводность раствора всегда довольно сильно повышается, а при титровании солей сравнительно мало изменяется и зависит только от подвижностей, участвующих в реакции ионов. При титровании смесей кислот сначала в реакцию вступают более сильные, затем более слабые для смеси солей, наоборот, сначала взаимодействуют соли более слабых оснований, затем соли более сильных. Каждая пара последовательно взаимодействующих веществ характеризуется суммой р/Са и р/Сь 12 или 16. В целом, при титровании всех многокомпонентных смесей согласно схемам, приведенным в табл. 3, происходит последовательная нейтрализация веществ, проявляющих все более и более слабые кислотные свойства. [c.62] Максимальное значение р/Са слабой кислоты такой концентрации должно быть 9, а р/Сь слабого основания, образующего соль, 5. Слабые кислоты дифференцированно титруются в смесях с сильными кислотами, если нх рКа Ъ. Степень гидролиза соли близка к 1%, если величина рЛ ь около 8. Поэтому, если соль взаимодействует после кислоты, величина р/Сь должна быть 8. Критерии возможности титрования 0,01 н. растворов смесей и варианты составов показаны в табл. 4. [c.64] Надежные результаты могут быть получены только при титровании двух- и трехкомионентиых смесей. [c.64] Вернуться к основной статье