Титрование смесей кислот и солей слабых оснований

Соли слабых кислот или слабых оснований титруют методом титрования с замещением . Например, смесь уксусной кислоты и хлористого аммония можно оттитровать гидроокисью аммония. Пока кислота нейтрализуется, электропроводность возрастает, а затем ЫаОН замещает слабое основание в его соли и в результате электропроводность падает. Когда возникает избыток ЫаОН, электропроводность резко возрастает, что позволяет точно установить обе конечные точки. [c.68]

Насколько реакции обратимы можно видеть из рис. 16 и 17, где показаны кривые изменения концентраций ионов и кривые титрования сильным основанием смесей соли слабого основания (рД ь = 8) с кислотами, имеющими рКа = А и 8. В первом случае (р/Са + рДь) = 12, а во втором 16. Как видно из рис. 16, если смесь имеет (р/СаЧ-+ рА ь) —12, сначала нейтрализуется слабая кислота [c.57]

Анализ смеси монохлоруксусной кислоты, борной кислоты и гидрохлорида гидразина. При кондуктометрическом титровании трехкомпонентных смесей, содержащих две кислоты и соль слабого основания, при определенных условиях соль может взаимодействовать между кислотами (см. табл. 3 и 4, пункт 6 и 4). При этом обе кислоты могут быть слабыми. Если смесь состоит из монохлоруксусной и борной кислот и гидрохлорида гидроксиламина, кислотно-основные свойства электролитов удовлетворяют предъявляемым требованиям. Сначала с сильным основанием взаимодействует монохлоруксусная кислота (рК а = 2,85), затем гидрохлорид гидроксиламина. Последовательное титрование этих соединений возможно потому, что сумма рЛ а монохлоруксусной кислоты и р/Сь гидроксиламина равна И,15. Затем нейтрализуется борная кислота (р/Са = 9,12). Дифференцированное титрование двух последних компонентов объясняется тем, что сумма р/Сь гидроксиламина и рЛ а борной кислоты равна 17,35. Концентрация борной кислоты не должна быть ниже 0,01 н. [c.171]

Так как подвижности гидроксильных ионов сильно отличаются от подвижностей водородных ионов, кривые титрования смесей оснований и солей слабых кислот отличаются от кривых титрования смесей кислот и солей слабых оснований. Если в смесь входит достаточно сильное основание, которое нейтрализуется в первую очередь, понижение электропроводности раствора до первой точки эквивалентности менее резко выражено, чем при нейтрализации в смесях кислот такой же силы. Избыток титранта (сильной кислоты) вызывает более сильное повышение электропроводности раствора после второй точки эквивалентности, чем избыток основания при титровании кислых смесей. Изменение электропроводности раствора при взаимодействии солей зависит от сравнительной подвижности заменяющих друг друга ионов и может полностью совпадать при титровании смесей кислотного и основного характера, если имеет место такое же соотношение в подвижностях ионов. [c.121]

При титровании слабой кислоты сильным основанием или слабого основания сильной кислотой получают кривую титрования, приведенную на рис. 82 (кривая с). Вследствие меньшей диссоциации слабой кислоты или слабого основания электропроводность вначале минимальна, но по мере образования ионизированной соли она возрастает. Можно одновременно титровать смесь сильной и слабой кислот (или сильного и слабого оснований) сильным основанием (соответственно сильной кислотой) (рис. 82, кривая Ь). Участок АВ этой кривой соответствует нейтрализации сильной кислоты (соответственно сильного основания), участок ВС, имеющий меньший наклон, соответствует нейтрализации слабой кислоты (или слабого основания), участок D — избытку основания (или кислоты). [c.216]

При титровании слабого основания сильной кислотой в титруемом растворе образуется смесь слабого основания с его солью, образованной сильной кислотой. В этом случае [c.182]

При титровании слабого основания сильной кислотой в титр уе.мом растворе образуется смесь слабого основания с его солью, образованной сильной кислотой. В этом случае сначала удобнее найти величину ЮН ], сохранив порядок вывода, принятый в предыдущем случае [c.259]

При этом слабая кислота в процессе кислотно-основного титрования может быть определяемым веществом или играть роль титранта. Если в титруемом растворе находится соль слабой кислоты, то величина а равна концентрации соли, так как соль можно рассматривать как эквимолярную смесь кислоты и основания. [c.71]

Специальные опыты были проведены с целью проверить критерии кондуктометрического анализа пятикомпонентных смесей основного характера (см. приложение 18, схемы 3, 4). Кривые титрования двух пятикомпонентных смесей показаны на рис. 90 (кривые 6, 7), Первая смесь содержит три основания и две соли, образованные катионами сильных оснований и анионами слабых кислот. Компоненты взаимодействуют в указанной последовательности. Поскольку слабые основания взаимодействуют между солями, все изломы кривой четкие. Несколько закруглен первый излом кривой, так как р/Сь изобутиламина, равная 3,57, ниже установленного критерия. Однако графический метод позволяет находить первую точку эквивалентности. [c.177]

При титровании слабой кислоты щелочью приходится иметь дело с буферными растворами, содержащими смесь слабой кислоты и ее соли с сильным основанием. [c.406]

Построение кривой титрования слабого основания сильной кислотой производится аналогично тому, как это было сделано в вышеразобранном примере титрования слабой кислоты сильным основанием. Перед началом титрования pH раствора определяется с помощью уравнения (2) или (2а) (см. стр. 15). На участке до точки эквивалентности в растворе находится буферная смесь — слабое основание и соль слабого основания и сильной кислоты pH раствора на этом участке следует рассчитать, пользуясь уравнением (11) или (12) (см. стр. 21). В точке эквивалентности в растворе будет находиться соль слабого основания и сильной кислоты и pH раствора будет зависеть от гидролиза этой соли здесь следует воспользоваться уравнением (9) или (10) (см. стр. 20). За точкой эквивалентности pH раствора будет определяться только за счет избытка сильной кислоты, так как гидролиз соли в этих условиях будет подавлен. [c.134]

Для дифференцированного кондуктометрического титрования смесей солей слабых кислот или солей слабых оснований необходимо, чтобы разница в значениях показателей констант диссоциации последовательно вытесняемых слабых кислот или слабых оснований была 2, если концентрации солей мало отличаются, и 3, если концентрации сильно отличаются друг от друга. При титровании сначала вытесняется более слабый электролит, затем более сильный. Однако кроме этого необходимо, чтобы отличались подвижности анионов слабых кислот, если титруют смесь солей слабых кислот, или подвижности катионов слабых оснований, если проводят анализ смеси солей слабых оснований. Поскольку подвижности анионов и катионов (кроме ОН и Н+) в общем мало отличаются, достаточно четкий излом, фиксирующий окончание взаимодействия первой соли, наблюдается только в некоторых случаях. Например, дифференцированное титрование компонентов имеет место в смеси гидрохлорида гидрокси-ламина и хлорида аммония. При взаимодействии с щелочью сначала вытесняется гидроксиламин, затем аммиак. Подвижность ионов аммония выше, чем гидрокси-ламмония, поэтому понижение электропроводности раствора при вытеснении гидроксиламина менее сильное, чем при вытеснении аммиака. Избыток щелочи вызывает резкое увеличение электропроводности раствора. [c.55]

Рассмотрим, как влияет концентрация растворов на химические равновесия при титровании. Возможность дифференцированного титрования компонентов зависит от состояния системы в первой точке эквивалентности. Как показано выше, в этой точке в растворе содержится эквнмолярная смесь слабой кислоты и слабого основания, которые в зависимости от рД а +рКб могут находиться в растворе или преимущественно в виде ионов, или в виде недиссоциированных молекул, или содгржат соизмеримое число тех и других частиц. Объяснение может быть получено, если рассмотреть состояние солей, образованных слабыми кислотами и слабыми осно-вания.ми в зависимости от концентрации. [c.155]

Опыты также подтвердили правильность других критериев. На рис. 74 представлены кривые хронокондуктометрического титрования раствором NaOH 0,075 и. растворов смесей НС1 с солями слабых оснований. Первый излом кривых, соответствующий нейтрализации НС1, достаточно резкий во всех случаях, когда значение р/(ь оснований 9. С увеличением рКь гидролиз солей усиливается, это приводит к тому, что вместе с НС1, входящей в смесь, нейтрализуется кислота, образующаяся при гидролизе. Это приводит к закруглению первого излома кондуктометрической кривой, а при значительном гидролизе солей излом совсем не обнаруживается. [c.158]

Примером трехкомпонентной смеси, состоящей из двух солей слабых оснований и одной слабой кислоты, может служить смесь, содержащая гид )охлориды семикарбазида и триметиламина и -нитрофенол. Кривая титрования этой смеси показана на рис. 21, г. При взаимодействии с NaOH сначала вытесняется семикарбазид, затем нейтрализуется п-нитрофенол и, наконец, вытесняется триметиламин. Согласно табл. 5, кислота нейтрализуется между двумя солями. [c.110]

Как видно из табл. 5, трехкомпонентная смесь может содержать две кислоты и одну соль слабого основания, которая взаимодействует между кислотами. Действительно, при титровании смеси сульфанило-вой и борной кислот и гидрохлорида гидроксиламина щелочью сначала нейтрализуется сульфаниловая кислота, затем вытесняется гидроксиламин и последней взаимодействует борная кислота (рис. 21,d). [c.110]

В отличие от всех предыдущих случаев здесь в титровальной колбе находится не кислота, а основание. Поэтому кривая титрования пойдет не сверху вниз, а наоборот—снизу вверх, так как исходная точка титрования будет соответствовать pH 0,1 н. раствора НН ОН. Далее, промежуточным точкам будет соответствовать смесь слабого основания с его солью, т. е. так же, как и у предыдущей кривой, буферный раствор, pH которого будет близок к р осн.- Буферное действие в этом случае будет оказывать ион ЫЩ, связывающий ионы 0Н в молекулы мало диссоциированного основания ЫН40Н. [c.194]

Титровали хлористоводородной кислотой четырехкомпонентную смесь, содержащую три основания и одну соль, с целью проверки критериев приложения 17 (схемы 2). Компоненты смеси взаимодействуют в последовательности гидроокись натрия, моноэтаноламин, 5,5-ди-этилбарбитурат натрия, анилин. Как видно из рис. 90 (кривая /), четыре излома кривой титрования этой смеси выражены весьма резко. Переход от нейтрализации гидроокиси натрия к нейтрализации моноэтаноламина фиксируется четким изломом. Дифференцированное титрование двух слабых оснований и соли, которые взаимодействуют между основаниями, обусловлено теоретическими предпосылками, так как суммы рКъ оснований и р/(а диэтилбарбитуровой кислоты равны 11,23 и 16,85. При нейтрализации слабых оснований электропроводность довольно сильно увеличивается, а при взаимодействии соли увеличение электропроводности незначительное, что и способствует получению резких изломов кривой. [c.175]

Смеси электролитов основного характера могут содержать цвиттер-ионы, сильное основание, слабое основание и соли слабых кислот. Например, критерии анализа выдерживаются в смесях глицина, а-аланина или валина с NaOH, хроматом натрия и анилином (см. приложение 26). Кривые титрования раствором НС1 указанных смесей показаны на рис. 96. Щелочь в смесях взаимодействует с аминокислотами и переводит их в анионы — NH2R OO-. При взаимодействии с НС1 сначала нейтрализуется избыток NaOH, затем нейтрализуются аминогруппы в анионах аминокислот, что приводит к образованию цвиттер-ионов. Затем с НС1 взаимодействует хромат натрия (образование кислой соли). Если в смесь кроме этого входит анилин, он нейтрализуется последним. Кривые титрования имеют соответственно три или четыре излома. Изменение электропроводности раствора от избытка титранта носит нелинейный характер, что объясняется, как рассмотрено ранее, влиянием реакции вытеснения карбоксильных групп в цвиттер-ионах. [c.183]

Амины как основания способны к образованию солей, и их удается количественно титровать кислотами. Условия титрования зависят от силы основности отдельных аминов, вообще весьма различной. Существуют амины (например, триметиламин), которые можно титровать прямо 1,0 н. раствором соляной кислоты, подобно аммиаку. Наибольшее значение при титровании аминов имеет выбор индикатора. В большинстве случаев применяют метиловый оранжевый, иногда тимоловый синий, в случае же особенно слабых оснований (например, пиридина) рекомендуются смешанные индикаторы, например смесь равных частей 0,1-процентного спиртового раствора диметилового желтого и такого же раствора метиленового синег о. Титрование ведут до перехода в сине-фиолетовый цвет. [c.143]

Этиленгликоль (т. кип. 197, 85° С, т. замерз. —12,6° С 825 37,7 т)зо 13,55) гигроскопичен, смешивается с водой и спиртом во всех отношениях. Одна часть этиленгликоля растворяет до 100 частей эфира. Он растворяет ряд неорганических солей [35]. Этиленгликоль был изучен Палитом [117] как растворитель для неводного кислотно-основного титрования как в чистом виде, так и в комбинации с углеводородами и спиртами. Смеси (названные G—Н-сме-сями) оказались пригодными для титрования слабых оснований и солей слабых кислот. Монометиловый эфир этиленгликоля (ме-. тилцеллозольв), диметиловый эфир и монометиловый эфир ди-этиленгликоля (метилкарбитол) смешиваются с водой и в то же время являются растворителями для водонерастворимых органических веществ [37]. Этиленгликоль и вышеуказанные производные ядовиты доза в 100 мл для человека смертельна [139]. Эти растворители горят и энергично реагируют с окислителями. [c.135]

Рис. 148. Кривые кондуктометрического титрования. а—сильная кислота—сильное основание б—слабая кислота—сильное основание и—очень слабая кислота-сильное основание г—слабая кислота—слабое осноиание д—смесь сильной и слабой кислот—сильное основание —соль слабой кислоты—сшьное основание ж—титрование с осаждением.

В процессе титрования слабых кислоты, основания или их солей нри значении фактора оттитрованности близком к 0,5 образуется буферная смесь и водородный показатель раствора может быть рассчитан достаточно точно по пуибли-женным уравнениям (см. [1]), соответственно которым для любых названных систем нри рн=ркар=0,5. [c.13]

Нитрометан, как и ацетонитрил, очень удобный растворитель при титровании слабых органических оснований. Благодаря тому что нитрометан является очень слабой кислотой, он обладает большими возможностями для применения, не маскирует и не реагирует с большинством растворенных веществ его относительная диэлектрическая проницаемость составляет i 40, что позволяет легко проводить потенциометрические измерения. Однако в нитрометане нерастворимо большинство солей. Фриц и Фульда 7] показали, что нитрометаном можно пользоваться как дифференцирующей средой, однако в своих исследованиях они применяли смесь растворителей, содержащую 20% уксусного ангидрида. [c.422]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология