ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Зависимость электропроводности от природы растворителя из "Теория и практика кондуктометрического и хронокондуктометрического анализа" Природа растворителя оказывает влияние на удельную и эквивалентную электропроводности электролита. Основными свойствами растворителя, влияющими на электропроводность, являются его вязкость и диэлектрическая проницаемость. [c.19] Эти зависимости получены на основе закона Стокса, описывающего скорость двнження сферической частицы в вязкой среде. [c.20] Если радиус иона в различных растворителях не будет изменяться, то произведение ло,т1 становится величиной постоянной. [c.20] Это правило соблюдается для некоторых электролитов с крупными ионами, например солей тетраэтиламмония. Однако многие исследования показали ограниченность этого правила. [c.20] Диэлектрические проницаемости растворителя оказывают существенное влияние на электропроводность растворов электролитов. Чем меньше диэлектрическая проницаемость растворителя, тем ниже электропроводность электролитов. [c.20] Как рассмотрено выше, эквивалентная электропроводность электролитов уменьшается с ростом концентрации. Однако в 1890 г. Каблуков [17] впервые показал, что в растворах хлористого водорода в амиловом спирте наблюдается аномальная электропроводность при увеличении концентрации электропроводность хлористого водорода не уменьшается, а увеличивается. Такой же эффект наблюдал позднее Пашков [18]. Аномальная электропроводность изучалась многими учеными. [c.20] Эта зависимость имеет общий характер и справедлива в широких интервалах е. [c.21] Для объяснения аномальной электропроводности предложены различные теории. Современные представления об ассоциации ионов позволяют объяснить явление аномальной электропроводности. [c.21] При увеличении концентрации образуются ионные двойники, что способствует сильному понижению электропроводности. При дальнейшем увеличении концентрации в растворах возникают несущие заряды тройники, что приводит к увеличению электропроводности до максимума. Последующее понижение электропроводности объясняется образованием квадруполей и других более сложных агрегатов. [c.21] Природа растворителя определяет также константу диссоциации электролитов, а следовательно, и равновесные концентрации их ионов. В большинстве случаев в неводных растворах, по сравнению с водными, константы диссоциации электролитов уменьшаются. Даже сильные, полностью диссоциированные в воде электролиты в большинстве неводных растворов диссоциируют не полностью. К ним относятся не только кислоты и основания, но и соли. Единая количественная теория диссоциации электролитов кислотно-основного характера дана в работах Измайлова [22]. В неводных растворах изменяются растворимость и окислительновосстановительные свойства электролитов, обнаруживаются различные реакции комплексообразования, в том числе и при кислотно-основных взаимодействиях. [c.21] Выдающиеся русские ученые Ленц и Якоби, немецкие ученые Гаусс, Киргоф и некоторые другие способствовали признанию закона Ома. В 1881 г. единица электрического сопротивления была названа именем Ома, обратная величина которой применяется для выражения электропроводности. [c.22] Гитторф и Кольрауш установили законы переноса и подвижности ионов в растворах электролитов. [c.22] В развитии учения об электропроводности большую роль сыграли работы русских и советских ученых. Пионером в этой области электрохимии является Каблуков и один из наиболее талантливых его учеников Саханов. [c.22] Известные работы в области электропроводности выполнили Вальден, Коновалов, Писаржевский, Плотников, Усанович, Бродский, Горбачев, Семенченко, Сухотин и большая группа ученых Харьковского государственного университета Пашков, Хрущев, Измайлов, Шкодин и др. [c.22] Более подробные исторические сведения из этой области исследований читатель может найти в фундаментальной книге выдающегося советского ученого физико-химика Измайлова [22]. [c.22] Вернуться к основной статье