Зависимость электропроводности от природы растворителя

Величины скорости и подвижности ионов связаны определенным образом с размерами и массой ионов. Правильная закономерность уменьшения подвижности и электропроводности с увеличением размеров ионов наблюдается в расплавах солей. В водных растворах эта зависимость часто искажается вследствие неодинаковой степени гидратации ионов. Например, -подвижность иона лития в водном растворе меньше подвижности Ыа+ и других ионов щелочных металлов (высокая степень гидратации иона лития) в расплавах же его подвижность наибольшая по сравнению с Ма+, К+ и др., как и следует ожидать, исходя из размеров указанных ионов. Подвижность ионов сильно зависит от природы растворителя. Так, например, при бесконечно большом разбав- [c.268]

Зависимость электропроводности растворов комплексных соединений от природы центрального иона. Комплексные соединения, образованные различными металлами-комплексообразователями, существенно отличаются по своей устойчивости к действию растворителей, причем эта устойчивость зависит от природы аддендов и комплексообразующего элемента. Заметить определенные закономерности в изменении устойчивости в зависимости от действия каждого из этих факторов трудно, а подчас и совершенно невозможно. В общем тенденция к комплексообразованию в соединениях определенного типа увеличивается параллельно с увеличением степени ковалентности связи центральный ион — адденд. [c.272]

Кондуктометрический метод анализа основан на изучении зависимости между проводимостью раствора и концентрацией ионов в этом растворе. Электрическая проводимость —электропроводность раствора электролита — является результатом диссоциации растворенного вещества и миграции ионов под действием внешнего источника напряжения. В поле электрического тока движущиеся в растворе ионы испытывают тормозящее действие со стороны молекул растворителя и окружающих противоположно заряженных ионов. Это так называемые релаксационный и электрофоретический эффекты. Результатом такого тормозящего действия является сопротивление раствора прохождению электрического тока. Электропроводность раствора определяется, в основном, числом, скоростью (подвижностью) мигрирующих ионов, количеством переносимых ими зарядов и зависит от температуры и природы растворителя. [c.103]

Зависимость электропроводности ионов от природы растворителя изучали Л. В. Писаржевский и П. Вальден. Они пришли к следующей закономерности [c.32]

Таким образом, падение напряжения в электролите пропорционально плотности тока i, расстоянию между электродами I и обратно пропорционально удельной электропроводности х, которая в свою очередь определяется природой электролита, концентрацией раствора, природой растворителя и температурой. Чаще всего закон Ома в форме (IV.5) применяют для подсчета падения напряжения в электролите при известной удельной электропроводности и заданной плотности тока, однако он может быть использован также и для приближенного определения электропроводности. Последнее затрудняется тем, что любая электрохимическая система, помимо электролита и электродов, содержит также границы между ними, для которых закон Ома неприменим. Сопротивление границы электрод — электролит прохождению электрического тока зависит от плотности тока и возникающей при этом электродной поляризации так как гран = /(0. то пренебречь этой зависимостью можно лишь при очень малых токах. [c.108]

Рядом авторов исследовалась электропроводность ферроцианидных растворов в зависимости от концентрации растворенного вещества [179, 205, 351, 415, 462, 487, 562, 780], температуры [189, 277, 279, 323, 330, 346, 352], природы растворителя [693, 705], присутствия других электролитов [694] и действия полей [606, 640]. Работы проводились с хорошо растворимыми ферроцианидами щелочных и щелочноземельных металлов, причем было показано, что с повышением температуры электропроводность растворов возрастает вследствие снижения гидратации иона [Fe( N)g] [304, 326]. Установлено также, что Ga2[Fe( N)g] ведет себя в разбавленных водных растворах как сравнительно слабый электролит, константы диссоциации которого оцениваются величинами = 3,7-10 ж = 1,69-10" [901]. [c.11]

Величины скоростей и подвижностей ионов связаны определенным образом с размерами и массой ионов. Правильная закономерность уменьшения подвижностей и электропроводности с увеличением размеров ионов наблюдается в расплавах солей. В водных растворах эта зависимость часто искажается вследствие неодинаковой степени гидратации ионов. Например, подвижность иона лития в водном растворе меньше подвижности N3+ и других ионов щелочных металлов (высокая степень гидратации иона лития) в расплавах же его подвижность наибольшая, по сравнению с 1Ча +, К+ и др., как и следует ожидать, исходя из размеров указанных ионов. Подвижности ионов сильно зависят от природы растворителя. Так, например, при бесконечно большом разбавлении подвижность иона водорода при 25° С в воде равна 350, в метиловом спирте 143, в этиловом — 62 (сказывается влияние вязкости среды и неодинаковая степень сольватации ионов). [c.240]

Недостаточность экспериментальных данных по зависимости электропроводности от концентрации и природы электролита концентрированных растворов ионофоров (солей) в неводных растворителях [478, 323, 180, 662, 660, 661] вынуждает ограничиться лишь качественными обобщениями, касающимися в основном солей щелочных металлов либо алкил (арил) замещенных аммония. [c.26]

Сопоставление с экспериментальными данными указывает на то, что зависимость (7.107) является прямолинейной (с коэффициентом регрессии 0,99) в области концентраций меньше 1,0 моль/л практически для всех электролитов независимо от их валентности и природы растворителя (рис. 7.17 и 7.18). Поскольку эта линейная зависимость простирается вплоть до электропроводности чистого растворителя (для [c.193]

В двух растворителях, ацетонитриле и эпихлоргидрине, в которых был исследован целый ряд электролитов, закон Кольрауша о независимом движении ионов оказался действительным. В других растворителях, как, наприм р, альдегидах, для некоторых электролитов обнаружилось, что эквивалентные электропроводности с возрастающим разбавлением не увеличиваются, а в зависимости от природы электролита и растворителя то закономерно падают, то показывают периодический ход, проходя при этом через один или несколько максимумов или минимумов. Эти явления были объяснены химическими взаимодействиями. [c.126]

Зависимость электропроводности от природы растворителя [c.25]

Существенное влияние на электропроводность оказывает природа растворителя. Электропроводность одного и того же вещества, например, НС1 (табл. 37) колеблется в широких пределах в зависимости от диэлектрической постоянной растворителя. [c.138]

Во-первых, из зависимостей рис. 4 следует, что экстраполяция зависимостей X—к нулевой абсциссе приводит к пересечению всех прямых в одной точке на оси ординат. Это может означать, что при пулевой скорости обмена (систсма водородных связей полностью разрушена или полностью поляризована) раствор электролита обладает некоторой электропроводностью, зависящей только от природы растворенного вещества, но не зависящей от природы растворителя. [c.71]

В указанном смысле а обозначает только часть растворенного вещества в виде ионов, мигрирующих относительно независимо, и не учитывает природу свободных незаряженных частиц, которые могут быть молекулами, образованными ковалентными химическими связями, или ионными парами, связанными электростатическими силами притяжения. Слабые электролиты обычно находятся в виде недиссоциированных молекул, так что а обозначает степень диссоциации молекул, соответствующую равновесию их химической диссоциации. В разбавленных растворах сильные электролиты диссоциированы полностью или почти полностью и ковалентных молекул там нет или по крайней мере их число пренебрежимо мало. Однако часто небольшое число ионов образует ионные пары (иногда — тройники), связанные электростатическими силами притяжения, что снижает электропроводность. Степени диссоциации молекул и ассоциации ионов изменяются с концентрацией электролита, но по различным законам. Следовательно, зависимость проводимости от постоянных параметров (например, диэлектрической проницаемости растворителя) различна для недиссоциированных молекул и для образованных [c.304]

Проведены замеры электропроводности системы третичные амины — серная кислота в малополярных растворителях. Показано образование комплексов трех типов, характеризующихся изломами на зависимости х — отношение кислота амин, и наличие аномального спада X в области эквимолярного отношения компонентов Аномальный ход х сглаживается при гидратации и при сольватации протонодонорными веществами пропорционально величине их добавки и степени ионизации. Сделана попытка объяснить природу аномалии электропроводности в системе серная кислота — амип. [c.301]

Опыт 3. (групповой). Зависимость степени диссоциации от природы растворителя. 50 мл концентрированной соляной кислоты перемешать в делительной воронке путем встряхивания с 50 мл бензола. После отстаивания отделить бензольный слой и определить электропроводность бензола, насыщенного хлористым водородом, в ранее собранном приборе (см. рис. 10). Добавить к раствору хлористого водорода в бензоле равный объем дистиллированной воды, перемешать раствор стеклянной палочкой и определить электрическую проводимость в верхнем (бензольном) и иижнем (водном) слое. Объяснить наблюдаемые явления. [c.99]

Кондуктометрический метод. Потенциал катализатора (как величина аддитивная) не дает представления о различных формах сорбированного водорода в катализаторе, особенно в области, близкой к обратимому водородному потенциалу. Кроме того, потенциал катализатора может быть измерен в проводящих средах. При проведении реакций в неполярных растворителях можно измерять электропроводность порошкоообразных катализаторов (кондуктометрический метод). На рис. 48 представлены кривые зависимости логарифма сопротивления платинового, палладиевого и никелевого порошков в зависимости от количества снятого водорода. Платина не содержит растворенного водорода, так как сопротивление порошка непрерывно растет при извлечении водорода (кривая 2). Сопротивление порошка палладия долгое время остается постоянным (кривая /) за счет извлечения растворенного водорода, никель занимает промежуточное положение (кривые 3 и 4). Общее количество снятого водорода зависит от природы растворителя. Этил-бензол с самого начала вытесняет с поверхности никеля больше водорода, чем этанол. По кривым сопротивления можно рассчитать [c.206]

С (ОЧКИ зрения логики чистоту реагентов или растворителей лучше всего оценивать по их возможным реакциям. Ярким примером такого подхода может служить реакция, описанная в разд. 4.4.3.3 (см. рис. 4.4), в которой чистота растворителя весьма эффективно оценивается по результатам равновесных измерений, а именно по форме кривой, определяющей зависимость электропроводности раствора от концентрации растворенного ионогенного вещества. При этом, разумеется, следует учитывать, что такой тест выявляет лишь уровень чистоты раствора и не дает никакой информации о природе примессй или их конечной концентрации (хотя, конечно, данные такого рода позволяют пллучать грубые оценки, исходя из концентрации ионов в конечном рааворе). [c.173]

Кгавые титрования.Фотада кривых ВЧТ, отражакщих зависимость высокочастотной электропроводности от объема титранта, зависит от исходной концентрации электролита,природы растворителя,частоты тока, подвижности ионов.Многообразие форм кривых можно свести к трем типам (рис,19 ) [c.36]

Электропроводность раствора того или иного электролита (сильного или слабого) зависит от многих факторов, в числе которых важнейшими являются концентрация электролита в растворе, природа растворителя и температура раствора. Найдем зависимость, удельной и килоэквивалентной электропроводностей раствора электролита от концентрации его в растворе.( ельная электропроводность раствора измеряется величиной тока, протекающего через проводник длиной 1 м с поперечным сечением 1 м при разности потенциалов на концах проводника 1 в. Действительно, если сопротивление раствора, заключенного между электродами, и напря-ж ие, приложенное к ним, соответственно равны и и, то величина тока, протекающего по раствору, согласно закону Ома, равна [c.270]

Очень интересны наблюдения Каблукова относительно изменения силы кислот под влиянием растворителя. Измерив электропроводность спирто-водных растворов нескольких кислот, Каблуков нашел, что она измэняется неодинаково в зависимости от природы кислоты. Меньше всего изменяется электропроводность [c.60]

С позиций аналитической химии важнейшими характеристиками раствор0 в, которые сильно изменяются в зависимости от природы и физико-химических свойств растворителя, являются растворение — осаждение, сольватация, комплексообразование, кислотно-основные свойства, электропроводность, ред-окс потенциалы, характер электродных реадций, основные параметры полярографической волны (потенциалы полуволны, предельный ток и т. д.). [c.167]

Поскольку для больщинства используемых в этой работе растворителей катионы щелочных металлов имеют незначительные коэффициенты распределения по сравнению с коэффициентом распределения гидроксония, замена H I на хлорид щелочного металла при постоянной ионной силе должна уменьшать значение D для любой сильной кислоты и особенно для следов HIn l4. Таким образом, в уравнении (1) третий член незначителен по величине, а второй уменьшается с уменьшением Н+. Однако на рис. 1 —10 можно видеть, что степень уменьшения D различна в зависимости от природы соли щелочного металла. Последнее обусловлено изменением структуры водной фазы и активности воды (фактор 4) и объясняется тем, что различные катионы связывают при гидратации различные количества воды, причем чем меньше степень гидратации соли, тем выше диэлектрическая проницаемость и активность воды в растворе и тем ниже концентрация растворенного вещества. Таким образом, в связи с возможностью более полной гидратации следовые количества ионов концентрируются преимущественно в водной фазе, а поэтому уменьшается их тенденция к переходу в органическую фазу, и коэффициент распределения уменьшается. Порядок гидратации для катионов щелочных металлов следующий (НзО ")с= Ы > Na > К NH4 "> s , о чем можно судить по значениям активности воды в растворах галогенидов и значений предельной эквивалентной электропроводности ионов [12]. Поэтому эффект высаливания, понижающего коэффициент распределения интересующих нас соединений (в данной статье Hln U), должен увеличиваться при переходе от хлорида лития к хлориду цезия и при увеличении количества соли, замещаю- [c.304]

Зависимость эквивалентной электропроводности от вязкости растворителя правило Валъдена). Очевидно, что электропроводность раствора определяется как природой растворенного вещества, так и природой растворителя. Частичное разделение этих двух эффектов вытекает из наблюдения [7], согласно которому Лео для данного вещества, растворенного в различных растворителях, пропорционально текучести растворителя, т. е. обратно пропорционально его вязкости т] [c.228]

Влияние природы растворителей, особенно их смеси, на ККМ проявляется очень сильно. Так, ККМ калиевых мыл (С , С , С 14) линейно увеличивается с повышением содержания спирта в водном растворе, и логарифм скорости изменения ККМ с изменением концентрации спирта также линейно изменяется в зависимости от числа атомов углерода соответственно в молекулах спирта и жирной кислоты 162]. Аналогичным образом линейно изменяются в зависимости от концентрации спирта значения ККМ додециламмонийхлорида в водных растворах различных спиртов от С2Д0С12 (при содержании их до 20%) 163], причем специфика влияния каждого гомолога проявляется лишь в количественных различиях величины эффекта 164]. Кривые электропроводности таких водно-спиртовых растворов катионактивных веществ и водных растворов жирных алкилсульфатов, содержащих органические кислоты, часто имеют максимумы [65]. Добавки органического растворителя неодинаково влияют на величину ККМ—в одних случаях повышая, а в других понижая ее [66]. [c.311]

На рис. 6 показаны кривые зависимости логарифма сопротивления платинового, палладиевого и никелевого порошков в зависимости от количества снятого водорода. Как видно из рисунка, платина не содержит растворенного водорода, так как сопротивление порошка непрерывно растет при извлечении водорода (кривые 3 и ). Сопротивление порошка палладия долгое время остается постоянным (кривая I) за счет извлечения растворенного водорода, никель занимает промежуточное положение (кривые 5 ц 6). Общее количество снятого водорода, как это видно на примере никеля, зависит от природы растворителя. По кривым сопротивления можно рассчитать общее количество сорбированного катализатором водорода и отдельно количество адсорбированного и растворенного водорода. Соотношение различных форм водорода для палладия и никеля зависит от дисперсности катализатора и природы растворителя. При полном удалении растворителя сопротивление порошка катализатора, насыщенного водородом, остается тем же, что и в присутствии инертного растворителя (гексан, гептан и др.). Это подтверждает высказанное ранее предположение о поверхностной проводимости за счет эстафетного обмена электронами. Метод позволяет сопоставить адсорбцию органических веществ на металлах и степень подвижности электронов на них. Для промотированных катализаторов удается определить влияние природы промотора на общую сорбцию водорода, подвижность водорода на поверхности и энергию связи его с поверхностью катализатора. При определении количества водорода, сорбируемого скелетным никелем в органических растворителях, получаются цифры порядка 30—60 мл На на 1 е, что хорошо согласуется с данными, полученными физическими методами. Окисление поверхности никеля при этом совершенно не происход1 т. Метод измерения электропроводности может стать стандартным методом испытания катализаторов гидрогенизации. [c.466]

Более ранние теоретические представления о процессах мицеллообразования и строении мицелл поверхностноактивных веществ основывались на измерениях электропроводности их растворов. Эти исследования позволили получить очень интересные данные по этим вопросам, а также по близко связанным с ними проблемам строения растворов полиэлектролитов. Особенно здесь следует отметить работу Крауса с его учениками [47]. Как известно, зависимость эквивалентной электропроводности от квадратного корня концентрации для растворов типичного поверхностноактивного вещества в области до ККМ характеризуется постепенно снижающейся прямой, которая при ККМ обнаруживает резкий излом, после чего прямолинейная зависимость нарушается и кривая быстро снижается. Однако для некоторых поверхностноактивных веществ эти кривые имеют иной вид, обнаруживая при ККМ максимум. Такие максимумы наблюдаются на кривых для хлоридов, формиатов, броматов и йодатов октадецилтриметиламмония, аналогичных солей алкилпиридиния и некоторых других соединений. Максимум выражен более заметно, если растворителем является не чистая вода, а смесь ее с метиловым спиртом, а также с ацетоном, изопропиловым или /Пуоет-бутиловым спиртом. В случае катионактивных веществ для возникновения максимума не менее важной, чем характер растворителя, оказывается природа аниона. Авторы исследовали влияние многих анионов на электропроводность растворов катионактивных веществ в различных растворителях 48] и на основании полученных данных рассчитали подвижность отдельных ионов, а также содержание в растворе поверхностноактивного ве- [c.309]