ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окислительно-восстановительные потенциалы и pH среды из "Теория и практика кондуктометрического и хронокондуктометрического анализа" Важнейшими критериями кондуктометрических методов титрования, использующих реакции окисления — восстановления, так же как и при других титриметрических методах анализа, являются величины окислительно-восстановительных потенциалов взаимодей- ствующих вешеств. При помощи обычных расчетов может быть установлено, насколько полно протекает реакция. Для количественного прохождения реакций создают определенные условия, так как потенциалы окислительно-восстановительных систем зависят от температуры, концентрации раствора, pH среды, комплексообразования и т. д. Повышение температуры с целью изменения величины окислительно-восстановительного потенциала систем не использовано в практике кондуктометрического титрования. [c.261] Значительное увеличение концентрации титруемых растворов с целью изменения окислительно-восстановительных потенциалов при кондуктометрическом методе анализа недопустимо, так как сильно увеличивается электропроводность раствора и ее изменение в процессе реакции слабо выражено. [c.261] Один из способов изменения окислительно-восстановительных потенциалов заключается в добавлении комплексующих агентов. При этом в растворе образуются новые ионы, отличающиеся подвижностью, что влияет на электропроводность раствора и характер кривых кондуктометрического титрования. [c.262] Таким образом, в ряде случаев реакции окисления — восстановления могут быть использованы для аналитических целей только при определенных условиях. Иногда условия неблагоприятны для кондуктометрического титрования, что прежде всего связано с высокой концентрацией тех или иных электролитов, вводимых в раствор. Поэтому реакции окисления — восстановления по сравнению с другими реакциями использую г в кондуктометрических методах анализа значительно реже. Это связано также и с тем, что методы кондуктометрического титрования, основанные на реакциях окисления — восстановления, еще недостаточно изучены. [c.262] При разработке методик кондуктометрического титрования используют приемы, позволяющие устранить возникающие затруднения. К их числу относятся выбор оптимальных условий в отношении pH среды и химического состава ионов, не участвующих в реакции, добавление органических растворителей, изменяющих силу электролитов и подвижности ионов, и т. д. Например, при кондуктометрическом титровании арсенитОв в качестве титранта используют не водный, а водно-спиртовый раствор иода, титрование ведут в присутствии гидрокарбоната натрия. При титровании водным раствором иода электропроводность раствора повышается как до точки эквивалентности, так и после нее, излом кривой слабо выражен. Если же титрование ведут водно-спиртовым раствором иода, электропроводность раствора после точки эквивалентности мало изменяется и излом кривой резко выражен. Это объясняется тем, что при всех этих условиях уменьшаются степени диссоциации иодистоводородной и иодноватистой кислот, находящихся в растворе иода, а также тем, что уменьшается подвижность водородных ионов. [c.262] Вернуться к основной статье