ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окисление гидроокиси марганца из "Гидроокиси металлов" Наши исследования (2191 показали, что окисление кислородом воздуха гидроокиси марганца (Н), полученной при быстром осаждении едким натром из 1-н. Мп (N03),, заканчивается частичным переходом марганца из двухвалентного состояния только в трехвалент-иое, если старение осадка протекает на холоду или при кипячении в присутствии маточного раствора. В осадке, отмытом отметочного раствора, марганец окисляется и до четырехвалентного состояния. Таким образом, природа продукта окисления гидроокиси марганца (II), определяемая с учетом валентного состояния данного металла, сильно зависит от того, в какой среде находится осадок — в маточном растворе или в воде. [c.34] Доказано [220], что природа образующихся продуктов окисления гидроокиси марганца (II) высокой дисперсности молекулярным кислородом зависит от содержания в ее осадках воды при малом содержании образуется у-МпООН, а при большом — смесь у-МпООН и МП3О4. Во влажном воздухе происходит переход -МпООН в у-МпООН и окисление МП3О4 до у-МпООН. Эти данные подтверждены результатами наших исследований [219], показавшими, что при окислении а-Мп (0Н).2 в маточном растворе марганец переходит только в трехвалентное состояние. [c.34] Окисление кислородом воздуха гидроокиси марганца (II), осажденной аммиаком из раствора нитрата при комнатной температуре, также приводит к образованию продуктов переменного состава МпО НзО, где.г изменяется от 1,04 до 1,12 [221 ]. [c.34] Ее считали сначала изоморфной с диаспором и гетнтом (ромбическая решетка), но в дальнейшем оказалось [222, 223], что она имеет моноклинную (псевдоромбическую) решетку с параметрами а — = 8,86, b = 5,24, с = 5,70 Л, Р = 90°, г = 8. По нейтронографическим данным [224], ионы Н+ связаны лишь с определенными ионами 0 . [c.35] Подробные исследования [216] показали, что процессы термических превращений обеих модификаций оксигидроокиси марганца МпООН неодинаковы для природных и синтетических образцов и зависят от их физических свойств (плотность, дисперсность) и среды, в которой они подвергаются обработке (воздух, вакуум). В результате дегидратации образцов образуются два окисла — Мп Оз и МП3О4. [c.35] Изу ению этих соединений посвящено очень много работ. Большой интерес к нн.м вызван широким распространением в природе и успешным применением в качестве исходных веществ для приготовления важных неорганических материалов — сорбентов, катализаторов, ферритов. Условно можно выделить три основных направления исследований установление кристаллической структуры модификаций оксигидроокиси, изучение состава и свойств рентгеноаморфных осадков и исследование многочисленных систем на основе гидроокиси железа (И1). [c.37] В настоящее время доказано существование четырех кристаллических модификаций оксигидроокиси железа а-, Р-, у- и б-FeOOH. [c.37] Показано (239, 240], что она получается в виде оранжево-желтого осадка при гидролизе растворов Fe ia средней концентрации, нагреваемых до 60° С. В зависимости от условий опыта образцы бывают различной дисперсности н содержат примесь FejO . Структура этой люднфикации не сходна со структурой а- и у-РеООН. Межплоскостные расстояния характерных линий р-РеООН следующие 3,32 2,62 2,54 2,28 1,635 А 159). Определенная ранее [241] ромбическая структура Р-РеООН, южет быть представлена и в виде тетрагональной с параметрами элементарной ячейки а = 10,48 и с = 3,023 А [242]. [c.38] В свое время было отмечено [244], что рассмотренные выше три полиморфные модификации оксигидроокиси железа (111) имеют различную окраску, исключительно связанную с их кристаллической структурой, а именно (в порошке) желтая — для а-РеООН, оранжевая — для р-РеООН и коричневая — для у-РеООН. [c.38] Недостаточная изученность некоторых модификаций оксигидроокиси железа (HI), а главное, зависимость от них свойств получаемых неорганических материалов (сорбенты, катали аторы и ферриты) вызвали постановку новых исследований термического превращения [248, 2491 и строения по спектрам Мессбауэра (2501 рассмотренных выше модификаций FeOOH. [c.39] Как видно, в среде воздуха для первых трех модификаций единственной равновесной фазой является гематит, в остальных случаях образуется еще промежуточная фаза — гетит. [c.39] В данной схеме исходные продукты содержат воды больше, чем это отвечает формуле а-, у- и б-FeOOH. Температуры перехода указаны по данным дифференциально-термического анализа. [c.39] Существует классификация фаз переменного состава (три класса), содержащих различное количество воды в природных а-и V-FeOOH и в продуктах их дегидратации (а- и у-ЕегОз) (2541. [c.39] Вернуться к основной статье