ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Размеры и строение диффундирующих молекул из "Диффузия в полимерных системах" К аналогичному результату приводит также модель активированной диффузии, если предположить, что Е = Еа+ЬуУи [1, 165]. Заметим, что вопрос о виде зависимости Е—Ум и Е—й, где й — диаметр молекулы, дискутируется до сих пор. Для одних и тех же систем разные авторы предлагают различные зависимости Е с1 [166], Е (1 [167], Е й [1]. Нам кажется, что это связано с тем, что измерения выполнены в сравнительно узкой области изменения размеров диффундирующих молекул. [c.85] Анализ опытных данных с помощью этого уравнения позволяет сделать ряд интересных выводов о характере ориентации сложных молекул относительно направления диффузионного потока. С этой целью для разных диффузионных сред и диффундирующих молекул по кривой gD—М1 находили (д пО)/ / (дУм) для различных членов гомологических рядов, по которым, принимая У = У1М11МА) 2У2(д пВ)1 дУм) и У = = 7зя кр, рассчитывали критические диаметры микрополостей, необходимые для перемещения диффундирующих молекул. Результаты расчетов представлены в табл. 3.6. В той же таблице для сравнения приведены значения эффективного сечения молекул ёэфф и диаметра функциональной группы гомологического ряда [168]. [c.88] Сопоставление этих данных показывает, что, во-первых, размеры микрополостей сложных молекул существенно меньше их длины и эффективного сечения (жесткая сфера) и совпадают для членов данного гомологического ряда с размерами наибольшей группы в нем во-вторых, при переходе от одного члена гомологического ряда к другому кр микрополости сохраняются в-третьих, с кр не зависит от той диффузионной среды, в которой протекает процесс диффузии в-четвертых, с кр слабо зависит от давления и температуры. [c.88] Из этих данных можно заключить, что сложная молекула в диффузионном потоке ориентируется относительно градиента концентрации таким образом, что испытывает минимальное сопротивление со стороны диффузионной среды. Полученные данные прекрасно дополняют высказанное в работе [20, 169] предположение об ориентирующем действии градиента химического потенциала. [c.90] В заключение этого раздела рассмотрим соотношения Васенина, связывающие коэффициенты диффузии низкомолекулярных веществ в полимерных матрицах с их размерами, формой и строением [145]. В основе вывода этих соотношений лежат предположения, являющиеся прямыми следствиями накопленных опытных данных. [c.90] Если Мотв 40, например боковым ответвлением является группа СНз, а М 150, то этим членом можно пренебречь с погрешностью в определении коэффициента диффузии 10%. [c.93] Вернуться к основной статье