ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Диффузия в гребнеобразных полимерах из "Диффузия в полимерных системах" Если исследования в области диффузии и сорбции низкомолекулярных веществ в кристаллизующихсу , статистических и привитыхсополимерах достаточно многочисленны, то для гребнеобразных полимеров эти вопросы практически не исследованы. Поэтому мы остановимся на этой проблеме более подробно. [c.189] Для характеристики диффузионных свойств гребнеобразных полимеров были использованы экстраполированные значения коэффициентов диффузии. Их зависимость от длины алкильного радикала в ПМА приведена на рис. 6.21. В качестве первого члена гомологического ряда был иснользован ПММА, на том же рисунке для сравнения приведены данные для температур 35° и 50 °С, которые несколько ниже температуры плавления ПМА-18 (7 пл = 57°С), ПМА-22 (Гпл = 70°С). Заштрихованная область коэффициентов диффузии характерна для образцов с различной степенью кристалличности. Пунктирная кривая соответствует коэффициентам диффузии, полученным для области расплавов при фкр- 0, т. е. для ПМА-И, ПМА-18, находящимся при Гэксп в гипотетическом аморфном состоянии. [c.191] Таким образо.м, для гребнеобразных полимеров, так же как для кристаллизующихся статистических сополимеров, коэффициенты диффузии изменяются по аналогичным зависимостям, обусловленным изменением степени кристалличности и сегментальной подвижности проходных цепей матрицы. Подтверждением этому выводу могут служить зависимости, приведенные на рис. 5.22. Здесь экспериментальные данные для СЭС ф в СЭС близки к в ПММА) и гребнеобразных полимеров приведены в зависимости от содержания звеньев стирола и ПММА. Содеражние ПММА в гребнеобразном полимере рассчитывали, исходя из строения мономерного звена, рассматривая его как сополимер ПЭ и ПММА. Можно видеть, что в области, где фкр О, коэффициенты диффузии растворителя для гребнеобразного полимера и СЭС близки между собой. В области составов, соответствующих появлению кристаллической фазы, коэффициенты диффузии становятся зависимыми от фкр, появляется неопределенность концентрационной зависимости, связанная со спецификой надмолекулярной структуры. [c.192] При малых фкр коэффициенты диффузии СЭС и гребнеобразных полимеров близки. Гребнеобразные полимеры отличаются от СЭС тем, что для них происходит более интенсивное уменьшение В с ростом длины кристаллизующегося алкильного радикала. Можно предполагать, что этот эффект связан с тем, что макромолекулярная цепь участвует в образовании двухслойных кристаллических структур, увеличивающих эффективную степень кристалличности образца. Это, в свою очередь, означает, что в гребнеобразных полимерах изменятся характер строения аморфной фазы, по которой осуществляется трансляционная диффузия. Анализ диффузионных свойств гребнеобразных полимеров можно также выполнить с помощью уравнений (5.21) — (5.42). [c.192] Вернуться к основной статье