Диффузия в гребнеобразных полимерах

Диффузия и седиментация гребнеобразных полимеров с короткими ветвями была изучена Цветковым с сотр. [23, 27, 28]. Показано, что такие макромолекулы можно рассматривать как линейные с большим гидродинамическим поперечником. Действительно, если принять у = у 1 т + 1), где уо — отношение длины бокового радикала к расстоянию между ними вдоль основной [c.279]

ДИФФУЗИЯ В ГРЕБНЕОБРАЗНЫХ ПОЛИМЕРАХ [c.189]

При малых фкр коэффициенты диффузии СЭС и гребнеобразных полимеров близки. Гребнеобразные полимеры отличаются от СЭС тем, что для них происходит более интенсивное уменьшение В с ростом длины кристаллизующегося алкильного радикала. Можно предполагать, что этот эффект связан с тем, что макромолекулярная цепь участвует в образовании двухслойных кристаллических структур, увеличивающих эффективную степень кристалличности образца. Это, в свою очередь, означает, что в гребнеобразных полимерах изменятся характер строения аморфной фазы, по которой осуществляется трансляционная диффузия. Анализ диффузионных свойств гребнеобразных полимеров можно также выполнить с помощью уравнений (5.21) — (5.42). [c.192]

Изменение диэлектрических параметров при переходе из мезофазы в изотропное состояние может дать информацию об анизотропном молекулярном окружении. Для низкомолекулярных жидких кристаллов показано [23—25], что по температурной зависимости сферически средней е низкочастотной проницаемости е и по характеру изменения ее значения в точке перехода, непрерывному или скачкообразному, можно сделать вывод о локальных молекулярных корреляциях. Ту же информацию можно, безусловно, получить и для гребнеобразных ЖК полимеров. Кроме того, как видно из рис. 7.3, если анизотропия тензора диффузии достаточно велика, в изотропной фазе (р2 = 0) могут наблюдаться две релаксационные частоты. [c.267]

В системах типа краситель — полимер может использоваться механизм записи за счет абляции или индуцированной лазером диффузии красителя эти механизмы обсуждаются в обзоре [33]. В системах типа металлические частицы — полимер происходит удаление [34] или разрушение металлических частиц [35]. Полимерные матрицы используются также в очень интересной области оптической записи частотных доменов для материалов, проявляющих эффект прожигания спектральных провалов [36—38]. Стираемые среды для записи на основе полимеров пе являются столь же обычными, как системы с постоянной записью. К ним относятся системы, способные подвергаться индуцированному температурой фазовому разделению на составляющие их компоненты [39, 40], тонкие или толстые слои-покрытия типа краситель — полимер [41] и бислои типа краситель —полимер, которые требуют предварительного нагревания отдельных слоев в процессе записи или стирания [42]. В этот же класс попадают материалы для записи на основе гребнеобразных ЖК полимеров, являющиеся предметом рассмотрения в настоящей главе. Ниже представлен краткий обзор исследований, направленных на изучение высокомолекулярных материалов этого класса. [c.459]

Если исследования в области диффузии и сорбции низкомолекулярных веществ в кристаллизующихсу , статистических и привитыхсополимерах достаточно многочисленны, то для гребнеобразных полимеров эти вопросы практически не исследованы. Поэтому мы остановимся на этой проблеме более подробно. [c.189]

Для характеристики диффузионных свойств гребнеобразных полимеров были использованы экстраполированные значения коэффициентов диффузии. Их зависимость от длины алкильного радикала в ПМА приведена на рис. 6.21. В качестве первого члена гомологического ряда был иснользован ПММА, на том же рисунке для сравнения приведены данные для температур 35° и 50 °С, которые несколько ниже температуры плавления ПМА-18 (7 пл = 57°С), ПМА-22 (Гпл = 70°С). Заштрихованная область коэффициентов диффузии характерна для образцов с различной степенью кристалличности. Пунктирная кривая соответствует коэффициентам диффузии, полученным для области расплавов при фкр->0, т. е. для ПМА-И, ПМА-18, находящимся при Гэксп в гипотетическом аморфном состоянии. [c.191]

Таким образо.м, для гребнеобразных полимеров, так же как для кристаллизующихся статистических сополимеров, коэффициенты диффузии изменяются по аналогичным зависимостям, обусловленным изменением степени кристалличности и сегментальной подвижности проходных цепей матрицы. Подтверждением этому выводу могут служить зависимости, приведенные на рис. 5.22. Здесь экспериментальные данные для СЭС ф в СЭС близки к > в ПММА) и гребнеобразных полимеров приведены в зависимости от содержания звеньев стирола и ПММА. Содеражние ПММА в гребнеобразном полимере рассчитывали, исходя из строения мономерного звена, рассматривая его как сополимер ПЭ и ПММА. Можно видеть, что в области, где фкр О, коэффициенты диффузии растворителя для гребнеобразного полимера и СЭС близки между собой. В области составов, соответствующих появлению кристаллической фазы, коэффициенты диффузии становятся зависимыми от фкр, появляется неопределенность концентрационной зависимости, связанная со спецификой надмолекулярной структуры. [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология