ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Образование окрашенных продуктов из "Микро- и полумикрометоды органического функционального анализа" Реакция с 2,4-динитрофенилгидразином, аминами. [c.72] Можно принять, что механизм реакции примерно такой же, как и в случае хорошо известного катализируемого основаниями гидролиза сложных эфиров. Происходящее при этом нуклеофильное смещение может объяснить ряд фактов, касающихся скоростей гидролиза сложных эфиров муравьиной кислоты по сравнению с ацетатами. [c.73] Было изучено - влияние таких факторов, как pH, концентрация реагентов, температура и эффект замещения в молекулах сложных эфиров. Для быстрого и количественного протекания реакции требуется большой избыток гидроксиламина. В водных растворах максимальный выход окрашенного вещества достигается при 8°С, но наиболее воспроизводимые результаты получаются при комнатной температуре. В неводных растворителях реакция идет медленно и приходится повышать температуру, но ненадолго, так как продолжительное нагревание вызывает разложение гидроксамата. [c.73] Отсюда видно, что очень высокая кислотность будет тормозить образованию комплекса и благоприятствовать существованию свободной гидроксамовой кислоты (IV). Соединение со структурой I имеет красновато-коричневый цвет и образуется в слабощелотаых растворах, соединение со структурой II имеет вишнево-красный цвет и образуется в слабокислых растворах. Соединение со структурой III окрашено в красно-фиолетовый цвет (с максимумом поглощения при 520—540 нм), оно образуется в относительно сильнокислых растворах (pH 1—3) и является самым устойчивым из трех, а потому и наиболее предпочтительным. Эти данные объясняют противоречия в литературе по поводу максимумов поглощения гидроксамовых комплексов, приписываемых одним и тем же сложным эфирам или карбоновым кислотам. [c.74] Нижние пределы обнаружения и определения сложных эфиров были изучены с помощью спектрофотометрических измерений при 540 нм. В области от 90 мкг до приблизительно. 10 мкё или от 10 до 10 з М соблюдается, как было показано, зависимость по закону Бера. Ниже 10 М возникали значительные положительные и отрицательные флюктуации в оптической плотности, а при концентрации 10- М образование комплекса вообще не наблюдалось. [c.74] В заключение следует отметить, что все колориметрические определения должны изучаться на чистых образцах анализируемых соединений. Это позволит найти оптимальные условия, если в литературе нет по этому вопросу исчерпывающей информации. [c.74] Вернуться к основной статье