ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Пассивность. Условия самопассивации из "Межкристаллитная коррозия нержавеющих сталей" Адсорбционная теория объясняет пассивность металла как явление, связанное с поверхностной адсорбцией некоторых веществ (особенно кислорода) из раствора [103]. Вторая теория объясняет пассивность образования на поверхности металла тонкого слоя соединения — третьей фазы [152, 234, 254]. И хотя эта теория пока более подробно разработана и подтверждается экспериментально [152], вероятно, не существует четкой границы между пассивностью, вызванной явлениями адсорбционного характера, и пассивностью, вызванной трехмерным слоем третьей фазы, так как оба эти явления связаны между собой. [c.12] Пассивность металлов с точки зрения защиты против коррозии — явление весьма желательное, так как она ведет к замедлению коррозионного процесса в окислительных средах. То, что коррозия протекает и тогда, когда металл покрыт очень устойчивой пленкой, можно объяснить частичным растворением и постоянным обновлением образующегося слоя окислов. Динамическое равновесие между растворением и обновлением слоя определяет скорость коррозии в пассивном состоянии, которая у нержавеющих сталей не превышает нескольких сотых миллиметра в год. [c.12] Изображение электрохимического поведения нержавеющих сталей при помощи поляризационной кривой, которым мы пользуемся и для случая межкристаллитной коррозии, не зависит от истинной причины пассивного состояния. Поэтому зависимости, выведенные на основе формы поляризационной кривой, снятой методом потенциостатической поляризации, по существу, применимы для всех случаев [150, 132]. Типичная форма поляризационной кривой, изображающей анодный процесс для нержавеющей стали и полученной при помощи потенциостата, изображена на рис. 2. Подробное описание потенциостата и его применения выходит за рамки этой книги и его можно найти в соответствующей литературе [151]. [c.12] Сопоставляя катодные и анодные поляризационные кривые, можно определить коррозионные потенциалы, которые могут установиться при определенных условиях,и величины соответствующего анодного и катодного тока, а следовательно, и скорости коррозии (рис. 3). В зависимости от положения потенциалов ж Е и от соотношения величин /п и /кор. п в отдельном анодном процессе и от величины /,5 в отдельном катодном процессе, можно судить о том, может ли сталь перейти самопроизвольно в пассивное состояние или для этого необходимо внешнее воздействие (например, внешним током), а самопроизвольно сталь переходит в активное или транспассивное состояние. [c.14] Первый случай характерен для большой плотности катодного тока /к, превышающего критическую плотность тока пассивации При этом равновесный редокс-потенциал должен находиться выше потенциала пассивации Е , но не выше потенциала транспассивации Е. . В этих условиях коррозионный потенциал может установиться только в пассивной области. Соответствующая среда является пассивирующей. [c.14] Подобно тому как критическая плотность тока пассивации является мерилом способности стали к пассивации, существует так называемая критическая концентрация пассивации, т. е. минимальная концентрация окислительного реактива в растворе, вызывающая пассивность. [c.15] Если равновесный редокс-потенциал находится вне области пассивации, то пассивность стали наступить не может. В зависимости от того, находится он ниже или выше потенциала пассивации, может возникнуть коррозия соответственно в активном или транспассивном состоянии. [c.15] Однако предполагают, что транспассивность стали проявляется тогда, когда находится в области, в которой еще не выделяется кислород. Этой системе отвечает поведение нержавеющих сталей в сильно окислительных средах, например в кислых растворах перманганата, хромата и, отчасти, в концентрированной азотной кислоте. [c.15] Вернуться к основной статье