ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Действие сиккативов из "Химия лаков, красок и пигментов Том 2" Избыток сиккатива обычно (но не всегда) ускоряет высы- анпе пленки, но впоследствии она очень быстро стареет. [c.109] Активность сиккативов зависит от многих факторов, главным образом от действия света, влажности окружающего воздуха, температуры, содержания в атмосфере восстанавливающих газов, наличия сернистых соединений в растворителе. По данным некоторых авторов , на активность сиккатива влияет также характер кислотного радикала. [c.109] При высыхании масла в присутствии сиккатива уменьшается или даже отсутствует период индукции, увеличивается скорость абсорбции кислорода, причем пленка отверждается при значительно меньшем поглощении кислорода, чем в отсутствие си лкатива, и сухая пленка содержит значительно меньше кислорода. Общим результатом является более быстрое образование пленки. [c.109] Марганец и кобальт действуют преимущественно на реакции окисления, в то время как свинец ускоряет главным образом реакции полимеризации, чем объясняется желатинирование пленки в присутствии свинца при меньшем содержании кислорода, чем в отсутствие сиккатива. В присутствии марганца и кобальта увеличение веса пленки оказывается мень шим из-за интенсивного протекания реакции деструкции. [c.110] По Родсу и Вирту , окисление масел представляет собой типичный случай автокаталитического процесса, причем соли свинца действуют как вторичные катализаторы, способствующие образованию органических перекисей, являющихся истинными катализаторами. Существует мнение, что участие сиккативов проявляется только в стабилизации этих первичных перекисей, а некоторые авторы сводят роль сиккативов только к разрушению антиоксидантов, присутствующих в маслах. Несомненно, однако, активное участие металла в реакциях с кислородом, поскольку наиболее активными сиккативами являются сиккатшвы на оонове металлов переменной валентносТ И (кобальт, марганец и др.). [c.110] Эта гипотеза не лишена основания, так как она исходит на действия свинцового глета на чистый глицерин, когда обра зуется очень твердый цемент, — вероятнее всего, путем создания трехмерной сетки полиглицерата свинца. Все приведенные соображения заставляют допустить, что свинец оказывает скорее полимеризующее действие, чем окисляющее. [c.110] Некоторые авторы считают, что сиккативы, вследствие их полярных свойств, должны оказывать ориентирующее действие на молекулы глицеридов, находящиеся у поверхности пленки,. [c.110] Была предложена также теория, допускающая комплексо-образование с участием металлических ионов. Известно, что кобальт имеет склонность к образованию комплексных соединений с весьма разнообразными веществами. Изучение различных комплексов показало следующее. Хлористый и роданистый кобальт действуют как катализаторы. Соединения же кобальта с ацетилацетоном и нитрозонафтолами крайне мало активны, хотя и растворимы в масле. Активность снова появляется при сочетании этих соединений с пиридином. [c.111] Для того, чтобы вызывать высыхание масла, металлический комплекс должен быть полностью координационно насыщенным частичное насыщение препятствует проявлению каталитических свойств. [c.111] По этой теории довольно трудно объяснить активность хлористого кобальта, не связанного в виде комплекса. Хотя известны комплексы с участием олефинов, но более вероятно, что кобальт образует комплекс с продуктами окисления масла благодаря наличию гидроксильных и кетонных групп, значительно легче вступающих в такие комплексы. [c.111] Сиккативы, таким образом, являются положительными катализаторами окисления или полимеризации (в зависимости от условий реакции). [c.112] Вернуться к основной статье