Действие сиккативов

Химизм действия сиккативов еще ие достаточно выяснен, но они, бесспорно, ускоряют образование перекисей, так как металлы с переменной валентностью являются переносчиками кислорода. Механизм действия РЬО на высыхание льняной олифы может быть объяснен следующим образом (L—остаток линолевой кислоты) [c.244]

Добавьте сиккатив в нагретое до 150 200 °С льняное imt конопляное масло - оба высыхающие. Опыт удается лучше, если масло рафинированное. На 100 частей масла возьмите. 3 -5 частей сиккатива и размешайте смесь до полного его растворения. Вы приготовили олифу. Дайте ей остыть и проверьте действие сиккатива. [c.80]

По механизму действия сиккативы делят на две группы первичные (истинные) сиккативы и вспомогательные (промоторы) [c.200]

Сиккативами называют растворимые в маслах соединения кобальта, марганца, свинца, цинка и некоторых других металлов, обладающие способностью ускорять процесс высыхания растительных масел. При добавлении этих веществ к маслу скорость высыхания увеличивается в десятки раз. Так, одно из лучших и наиболее распространенных масел —льняное — дает пленку, которая высыхает без сиккативов лишь за б—8 дней, тогда как после добавления сиккативов высыхание заканчивается в несколько часов (6—10). Благодаря такому действию сиккативы добавляют во все олифы, масляные лаки и тертые масляные краски. [c.241]

Содержащиеся в лаке ненасыщенные полимеры способны к аутоокислению и дальнейшей полимеризации в присутствии перекисных соединений с образованием трехмерных структур. Отверждение полимера, подобно масляным пленкообразующим, ускоряется под действием сиккативов, некоторых пигментов, тепла и света. [c.210]

Полимеры дивинилацетилена (ДП) получают в последнее время довольно широкое распространение. Высыхание этих полимеров-в покрытиях происходит в результате окисления и полимеризации образующихся кислородных соединений [31]. В этом отношении указанные полимеры похожи на растительные масла. На них также действуют сиккативы, повышение температуры, свет и пигменты. [c.109]

Основной частью сиккатива, обусловливающей его каталитическое действие, является ион металла. Анион соли обусловливает возможность действия сиккатива в гомогенной среде, способствуя растворению его в масле. [c.397]

Механизм действия сиккативов. По механизму действия сиккативы можно разделить на две группы первичные (истинные) сиккативы и вспомогательные (промоторы). К первичным сиккативам относятся соли металлов переменной валентности (Со, Мп, РЬ, Ре, V), у которых состояние высшей валентности менее устойчиво, чем низшей. В процессе окислительной полимеризации присутствие такого сиккатива приводит к образованию окислительно-восстанови-тельной системы гидропероксид — Ме, обусловливающей протека- [c.397]

Ускоряющее действие сиккативов не одинаково и обусловливается металлом, входящим в сиккатив. Смесь сиккатива действует активнее, чем каждый из них в отдельности. Например, льняное масло с марганцевым сиккативом высыхает за 12 ч, со свинцовым — за 26 ч, а с их смесью — за 7 ч. [c.22]

Следует учитывать, что действие сиккативов не прекращается и после высыхания пленки. Введение сиккатива в избытке может привести к преждевременному старению покрытий. [c.18]

Принципиальный недостаток сиккативов заключается в том, что они продолжают действовать и после отверждения пленок, т. е. ускоряют их старение. В последнее время появляются своеобразные ингибиторы, подавляющие действие сиккативов. К таким ингибиторам относятся, в частности, некоторые сернистые соединения, которые можно вводить в масляные лакокрасочные системы на цеолитах. Для уменьшения действия остаточных сиккативов приготовляют сиккативы с использованием изотопов (например, Со, который обладает коротким периодом полураспада), способных переходить в последующем в неактивное состояние. [c.318]

Высыхание полимеров дивинилацетилена происходит аналогично маслам—в результате окисления и полимеризации образующихся соединений. Высыхание ускоряется под действием сиккативов, некоторых пигментов, нагревания, света. [c.390]

Когда смесь А содержит непредельные соединения, например высыхающие масла, химическое превращение смеси А в нерастворимое соединение является результатом окисления масел кислородом воздуха. Этот процесс может быть ускорен повышением температуры или действием сиккативов (органических солей металлов переменной валентности). В данном случае происходит главным образом образование кислородных мостиков —О—, возникающих вследствие образования промежуточных гидроперекисей. Превращение происходит довольно медленно, без доступа воздуха оно вовсе не происходит. [c.320]

Отверждение пленки при значительно меньшем содержании в ней кислорода в присутствии сиккатива было замечено многими авторами Если допустить, что действие сиккатива является чисто каталитическим, то это наблюдение явно противоречит представлениям об активирующем действии катализатора. Общеизвестно, что катализатор способен влиять на скорость реакции, но не может смещать ее конечное равновесие. Однако следует заметить, что процесс образования пленки высыхающего масла не может рассматриваться только как реакция окисления или полимеризации. В действительности эти две реакции сочетаются друг с другом и, если масло находится в соприкосновении с воздухом, всегда сопровождаются также реакциями деструкции. Сиккатив играет роль катализатора в одной [c.109]

Довольно часто некоторые растворители каменноугольного или нефтяного происхождения содержат наряду с углеводородами также и сернистые соединения. Практически установлено, что такие соединения полностью ингибируют каталитическое действие сиккативов. [c.112]

Сырые неочищенные масла всегда содержат природные антиокислители (цефалины, токоферолы). Будучи представлены в значительном количестве, они парализуют действие сиккатива. Такие случаи встречаются редко, но не исключены. [c.112]

Уже давно в масла, на основе которых готовят к >аски и лаки, а также в алкидные смолы, чтобы ускорить их высыхание и твердение, добавляют катализаторы, известные под названием сиккативы, или сушки. Интересно сравнить действие сиккативов и катализаторов, описанных в предыдущем разделе, В обоих случаях используются одни и те же элементы с переменной валентностью и в обоих случаях они образуют с органическими молекулами растворимые соединения. Кобальт и марганец при комнатной температуре и церий при температуре затвердевания инициируют высыхание за счет образования промежуточьых продуктов, обладающих окислительными свойствами. Другие элементы типа свинца, цинка, кальция и циркония дополняют действие кобальта и марганца, облегчая процесс полимеризации. В отсутствие кобальта или марганца, иницируюших процесс высыхания, полная реакция полимеризации протекала бы значительно медленнее /40/. [c.291]

Чтобы Г[1иве[ и1ь действие сиккатива, нанесите олифу тонким слоем на чистую стеклянную или. металлическую поверхност ,. а рядо.м нанесите гакуы же пленку. масла без катализатора. Вы легь о обнаружите, на ко.гько сиккатив ускоряет высыханш масла. [c.92]

Действие сиккативов может быть объяснено 1сходя из предположения, что некоторые металлы катализиру от образование ) идроперекисей пли полимеризацию, ил1 то другое вместе. Сквозные сиккативы (вызыва ощие выс 11ханпе по всей толщине пленки), как, например, свинцовые и цериевые, катализируют только образование гидроперекисей, а поверхностные сиккативы, такие, как кобальтовые, кроме того и реакцию полимеризации. Сущность механизма самоокисления рассмотрена также в главе Основы пленкообразования . [c.62]

Механизм действия сиккативов. При контакте масляных п 1енкообразователей с кислородом воздуха в них образуются гидроперекисные соединения, которые под действием сиккативирующих металлов, например кобальта, легко распадаются на свободный радикал и ион [c.316]

Диспергаторы также могут оказывать антисиккативное действие. Так называемые прозрачные белила, представляющие собой диспергированную в связующем гидроокись алюминия, замедляют полимеризацию высыхающего связующего. Окись алюминия по прошествии некоторого времени нейтрализует действие сиккативов, приче.м те.м скорее, че.м больше дисперсность частиц гидроокиси. Сульфат бария содержит иногда некоторое количество сульфидов, которые имеют склонность за медлять скорость окисления не за счет поглощения сиккативов, а вследствие отверждения поверхности. [c.252]

Можно также предположить, что здесь не будет иметь места старение пленок, наблюдающееся у растительньЕХ масел, вызываемое наличием двойных связей и последующим каталитическим окислением под действием сиккативов. [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология