ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кривые комплексонометрических титрований из "Комплексонометрическое титрование" Характерные особенности метода титрования лучше всего выявляются при рассмотрении кривых титрования. При комплексо-нометрическом титровании изменяется значение рМ. От резкости скачка рМ в точке эквивалентности зависят выбор подходящего метода установления конца титрования (визуального, с помощью цветного индикатора, или инструментального) й точность получаемых результатов. [c.30] Используя уравнения (25), (31) и (32), можно вычислить концентрации [М], [2] и [М2] для каждого значения а, а используя еще и уравнение (22), можно рассчитать также концентрацию [М]. [c.30] Из кривых титрования (рис. 7, 8 и 9) ясно видно, что при проведении комплексонометрических титрований следует тщательно подбирать условия определений. Для того чтобы при титровании образовывался по возможности устойчивый комплекс и, кроме того, скачок рМ был наибольшим,, желательно проводить реакцию при высоких значениях pH. Это выгодно лишь при титровании щелочноземельных металлов. При титровании ионов тяжелых металлов прибавленное в составе буферного раствора вещество основного характера (NH3) связывает в комплекс титруемый металл, вследствие чего начальная ветвь кривой титрования располагается выше и скачок рМ в точке эквивалентности (при а = 1) уменьшается. То же самое происходит и тогда, когда для повышения pH применяют не аммиак, а другие вещества основного характера, так как многие вещества, способные связывать протон, могут присоединяться к иону металла в качестве лиганда, т. е. могут играть роль вспомогательного комплексообразующего вещества и вызывать повышение значения Ра- Даже при наличии акцептора протонов, не имеющего сродства к титруемому иону металла, невозможно существенное увеличение скачка рМ, так как в этом случае при повышении pH к ионам металла присоединяются ионы гидроксила до тех пор, пока не наступает выделение гидроокиси металла. Теоретически лучшими веществами для буферных растворов являются те, которые почти не образуют комплексов с металлом и предотвращают выпадение осадка гидроокиси. Таким требованиям лишь в какой-то степени отвечают аммиак и различные органические амины. Поэтому практические возможности комплексонометрии узко ограниченны. [c.34] Кривые титрования железа (П1) (рис. 10) рассчитаны только для низких значений pH, так как практически титрование всегда проводят в кислых растворах. Обвшно при этом не добавляют никакого специального вспомогательного лиганда. Увеличение значения рМ перед точкой эквивалентности при рН=3 и 4 по сравнению с кривыми титрования при рН = 1 и 2 вызвано образованием гидроксокомплексов— значения констант образования этих комплексов используют для вычисления Рон [51(1)] по уравнению (23). [c.34] на рис. 4—10 приведены кривые титрования ряда металлов. Кривые титрования многих других металлов можно найти, используя тот же самый метод расчета. Однако, если в качестве вспомогательных лигандов применяют тартрат, цитрат или другие мало изученные вещества, часто бывают неизвестны величины констант образования соответствующих комплексов, необходимые для вычисления коэффициента распределения Ра. Значения некоторых из этих коэффициентов распределения можно найти в книге Рингбома [63(64)]. [c.34] Легко предвидеть, как будет выглядеть кривая титрования, если устойчивости комплексов М2 и М 2 будут сильно различаться (/ mz M z )- Такой крайний случай мы можем рассмотреть на примере титрования железа (III) в присутствии кальция раствором ЭДТА при рН = 3. Для Ре +-ионов на рис. 10 приведена простая кривая титрования. Для Са +-ионов в таком растворе эффективная константа устойчивости комплексоната K Iy прийерно равна 1, т. е. кальций практически не связывается в комплекс, так что в процессе титрования рСа остается постоянным и равным —lg[ a](. Следовательно, в этом случае, как и во всех случаях, когда эффективная константа устойчивости комплекса одного из металлов очень мала (/ m z Ю ), можно в его присутствии титровать другой металл. [c.35] Сплошные кривые изображают ход изменения рМ , нктнрная кривая — ход из Ъ-нения р5г. Соотиошение 5г Мд для кривых А и В равно, соответственно, 1 1 и 10 г I. [c.36] Сплошные кривые изображают ход нзма-вения рМе, пунктирная кривая—ход изме нения рВа. Соотношение На Ме для кривых Лив равно, соответственно. 1 1 н 10 1. [c.37] При определении жесткости воды проводят титрование смеси кальция и магния (см. рис. И). Конечную точку титрования суммы обоих металлов почти всегда фиксируют по скачку рМд, так как для иона магния имеются лучшие индикаторы, например эриохром черный Т, На рис. И видно, что скачок рМд очень резок даже в присутствии большого избытка ионов кальция. [c.37] Стронций, для которого тоже не найден хороший индикатор, также можно определять по методу вытеснения. К раствору прибавляют M.gY и получают смесь стронция и магния, при титровании которой наблюдаются скачки р8г и рМд (см. рис. 12). Поскольку величины констант образования комплексов ЗгУ и очень близки, кривые изменения р5г и рМ5 почти совпадают при титровании равных количеств обоих металлов. [c.38] Вернуться к основной статье