ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фенолоальдегидные олигомеры из "Технология переработки пластических масс" Фенолоальдегидные олигомеры получаются по реакции нолн конденсации фенолов с а.чьдегидами. [c.276] В качестве фенольного сырья используют фенол и его гомо логи крезолы, ксиленолы, резорцин, а также анилин. Из аль-дегидов чаще всего применяют форма.чьдегид, а также ацета.чь-дегид, масляный альдегид, фурфуро.1. [c.276] Наибольшее промышленное значение имеют фенолофо )ма.ть дегидные олиго.меры (фенольные смо.п О, производство которых составляет примерно 95% от обнчего объема производства всех фенолоальдегидных олигомеров. [c.276] Низкая стоимость исходного сырья, его доступность, простота и высокая производительность технологических процессов получения и переработки фенолоформальдегидных олигомеров, хорошие потребительские свойства пластмасс на их основе обеспечили выпуск этих материалов в огромных масштабах. [c.277] При поликонденсации фенолов с альдегидами в зависимости от условий реакции могут образовываться как термопластичные, так и термореактивные продукты. Основными факторами, определяющими их образование, являются функциональность фенолов, мольное соотношение фенолов и альдегидов и pH реакционной среды. [c.277] Термопластичные олигомеры—новолаки (новолачные смолы) получаются при избытке фенола (двух- и более функционального) и в кислой среде. Термореактивные олигомеры— резолы (резольные смолы) получаются при избытке альдегида и в щелочной среде при использовании трифункционального фенола. [c.277] При избытке формальдегида в щелочной среде иа первой стадии образуется смесь фенолоспиртов. Фе1юлоспирты относительно устойчивы и могут быть выделены в чистом виде. [c.277] Молекулярная масса резолов т. е, она ниже, чем у новолаков. [c.278] При нагревании резолы постепенно отверждаются, т. е. приобретают трехмерное (сетчатое) строение. Процесс отвержде-ния протекает в три стадии. [c.278] На первой стадии—стадия А (резол) олиго.мер по своим свойствам аналогичен новолачному олигомеру он плавится и растворяется в щелочах, спирте, ацетоне. Но в отличие от ио-волака резол представляет собой нестойкий продукт, который при нагревании переходит в неплавкое и нерастворимое состояние. [c.278] На второй стадии — стадия В (резитол) олигомер частич но растворяется в спирте и ацетоне, не плавится, но сохраняет способность при нагревании переходить в высокоэластическое состояние. [c.278] На третьей стадии — стадия С (резит) конечный продукт отверждения представляет собой неплавкий и нерастворимый продукт сложного трехмерного (пространственного) строения, образовавшийся за счет связывания полимерных цепей метиленовыми мостиками. [c.278] В резольных смолах. могут содержаться также диметилеи-эфирные группы —СНг—О—СНг-, из которых при нагревании выделяется формальдегид. [c.278] Образование неплавких и нерастворимых продуктов при взаимодействии новолаков с уротропином проходит с большой скоростью при 160—180 °С. При этом скорость отверждения тем выше, чем ниже содержание свободного фенола в смоле. [c.279] Новолачные смолы отверждаются быстрее резольных, поэтому им отдают предпочтение в тех случаях, когда необходима высокая производительность процесса, например при производстве пресс-порошков общего назначения. Однако по сравнению с новолачными резольные олигомеры в условиях переработки способны более длительное время находиться в вязкотекучем состоянии, что обеспечивает формование толстостенных изделий из композиций с низкой текучестью. Этим же объясняется применение резолов в производстве волокнистых и слоистых пластиков. [c.279] Резольные олигомеры способны отверждаться, т. е. переходить в стадию резита, при хранении даже при комнатной температуре, а при нагревании до 150°С этот процесс ускоряется и составляет 50 с. При отверждении резольных олигомеров наиболее существенную роль играют реакции поликонденсации, приводящие к образованию метиленовых мостиков между фенольными ядрами. Гидроксиметильные группы при 80—160°С взаимодействуют между собой, образуя диметиленэфирные мостики, которые при более высоких температурах превращаются в метиленовые. [c.279] Вернуться к основной статье