Фенолоальдегидные олигомеры

В зависимости от соотношения фенола и альдегида и от природы катализатора образуются продукты двух типов термопластичные (новолачные) и термореактивные (резольные) олигомеры. Кроме того, свойства фенолоальдегидных олигомеров зависят от природы фенола и альдегида и от условий поликонденсации. [c.53]

С целью повышения конверсии салициловой кислоты и содержания реакционноспособных гидроксиметильных и других групп в составе олигомера синтез можно вести при большом избытке формальдегида, который легче удаляется из готового продукта при промывке или термообработке до требуемой молекулярной массы [48]. Однако это не исключает образования отходов производства и уменьшает выход готового продукта. При сухом способе синтеза не удается получать стандартные по составу продукты. В то же время можно добиться полного исключения стадии термообработки в процессе синтеза водорастворимых фенолоальдегидных олигомеров с карбоксильными группами салициловой кислоты и отходов в виде сточных вод, содержащих фенолы и формальдегид, а также максимальной конверсии салициловой кислоты, обеспечивающей возможность образования равномерного по молекулярной массе и составу продукта, путем правильного подбора рецептуры и продолжительности конденсации [49, 50]. В табл. 1.3 приведены рецептуры ряда олигомеров, при которых можно довести конверсию алкилфенолов и формальдегида до 95—98 % и конверсию салициловой кислоты до 80—85 %, что соответствует их содержанию в конечной реакционной массе не более 1—3 % содержание воды при этом не превышает 20 %. [c.35]

ПРОИЗВОДСТВО ФЕНОЛОАЛЬДЕГИДНЫХ ОЛИГОМЕРОВ [c.53]

Фенолоальдегидные олигомеры и полимеры [c.62]

Наиболее распространенным сырьем для получения фенолоальдегидных олигомеров являются фенол и формальдегид. Применяют и другие фенолы крезолы, ксиленолы, резорцин, а также смеси различных фенолов. Из альдегидов находит применение и фурфурол. [c.53]

На основе фенолоальдегидных олигомеров выпускают следующие пластические массы (фенопласты) [c.53]

Фенопласты представляют собой термореактивные пластические материалы на основе фенолоальдегидных олигомеров. Они выпускаются в виде прессовочных материалов, антикоррозионных материалов (фаолит и др.), слоистых пластиков (текстолит, гетинакс и др.), пенопластов. [c.60]

Олигомеры хорошо совмещаются с некоторыми полимерами различных классов. В реставрации часто пользовались и пользуются до настоящего времени клеевыми композициями фенолоальдегидных олигомеров и поливинилацеталей. Эти композиции обычно применяют в виде спиртовых растворов. Наибольшее распространение получила клеевая композиция поливинилбутираль фенолоформальдегидный олигомер в соотношени) х 1 1 (клей БФ-2) и 1 5,7 (клей БФ-4). [c.16]

В настоящее время фенолоальдегидные олигомеры остаются наиболее эффективными при изготовлении различных высокопрочных конструкций из древесины, древесных пластиков и других неметаллических материалов. [c.10]

При создании конструкционных фенолокаучуковых клеев необходимо подбирать соотношение скоростей отверждения фенолоальдегидного олигомера и вулканизации каучуков. Небольшие скорости отверждения олигомеров способствуют получению клеевых соединений с более высокими прочностью и теплостойкостью [30]. При медленном отверждении химические реакции протекают более полно, и непрореагировавший каучук распределяется в композиции более равномерно. [c.47]

В процессе отверждения этих клеев образуются продукты сложной структуры, в состав которых входят как исходные вещества, так и новые, образующиеся при взаимодействии мети-лольных групп фенолоальдегидного олигомера и гидроксильных групп ацеталя [64, с. 27]. [c.49]

Состав, основные свойства и назначение отечественных клеев на основе модифицированных фенолоальдегидных олигомеров представлены в табл. 1.17. [c.51]

Клеи на основе нитрильных каучуков в сочетании с фенолоальдегидными олигомерами работоспособны до 150 °С. [c.58]

В принципе, любые фенолоальдегидные олигомеры резольного типа могут быть использованы для получения на их основе заливочных пенопластов. Многолетний опыт показал, однако, что для изготовления высококачественных пенопластов необходимо, чтобы резольный олигомер удовлетворял следующим требованиям высокая реакционная способность, обеспечивающая быстрый переход в стадию резита при действии кислых катализаторов [c.143]

Фенолоальдегидные олигомеры представляют собой продукты конденсации различных фенолов с альдегидами (главным образом с формальдегидом и некоторыми его производными) с добавкой модифицирующих веществ или без них. Основные характеристики исходных веществ для синтеза водорастворимых фенолоальдегидных олигомеров приведены в приложении (табл. 1). [c.32]

К этой же группе водорастворимых пленкообразователей можно отнести также продукты обработки аддуктов обычных маслорастворимых фенолоальдегидных олигомеров (типа смолы 101) и масел ненасыщенными кислотами (малеиновой, акриловой и др.), а также продукты обработки тех же фенолоальдегидных олигомеров высшими ненасыщенными карбоновыми кислотами (линолевой, линоленовой и др.), поскольку основные свойства таких материалов во многом определяются фенольным компонентом. Наша промышленность выпускает пленкообразователь такого типа (смола ВФЛ-0131), на основе которого разработаны лакокрасочные материалы, в том числе наносимые методом электроосаждеиия. [c.33]

Водорастворимые фенолоальдегидные олигомеры, как и их органорастворимые аналоги, нашли достаточно широкое приме- [c.40]

Важным направлением является разработка катионных пленкообразователей, способных к электроосаждению из нейтральных или слабощелочных сред, что в известной мере может решить проблему коррозии оборудования. Их получают прививкой вторичных аминов, аминоспиртов и аминокислот к фенолам и фенолоальдегидным олигомерам в присутствии форм- [c.73]

Фенолоальдегидные олигомеры образуются при взаимодействии различных фенолов (фенол, крезолы, ксиленолы, двухатомные и трехатомные фенолы) с альдегидами (формальдегид, уксусный альдегид, фурфурол). При отверждении олигомерных продуктов они превращаются в соответствующие полимеры, обычно трехмерной структуры. Пластические массы на основе фенолоальдегидных олигомеров называют фенопластами. Поликонденсация фенолов с альдегидами - это многостадийный процесс, при котором протекает ряд последовательно-параллельных реакций. В результате этих реакций могут образоваться как термопластичные, так называемые новолачные, так и термореактивные - резольные олигомеры. Основными факторами, определяющими строение и свойства фенолоальдегидных олигомеров, являются функциональность исходного фенольного компонента, природа альдегида, соотношение исходных мономеров и pH реакционной среды. Фенолы, используемые для синтеза олигомеров, могут иметь различную функциональность, под которой понимают число атомов водорода фенола, способных к замещению в реакции с альдегидами. Например, при гидроксиметилировании формальдегид присоединяется к фенолу по орто- и и<зр<з-положениям, атомы углерода в которых имеют повышенную электронную плотность благодаря влиянию гидроксильной Фуппы. В табл. 3.1 приведены некоторые характеристики фенолов, наиболее часто используемых при синтезе фенолоальдегндных олигомеров. [c.62]

Химическая природа растворителя оказывает сильное влияние на его растворяющую способность и свойства получаемых растворов Истинные растворы полимеров образуются в том случае, когда звенья полимерных цепей и молекулы растворителя близки по полярности Так, в высокополярных растворителях хорошо растворяются полярные полимеры (фенолоальдегидные олигомеры, поливинилацетали и т п ) Если растворитель хорошо растворяет многие полимеры, его называют активным (силь-яым) растворителем В таких растворителях значительно ослабляется взаимодействие между сегментами макромолекул, и они гюгут переходить в фибриллярное состояние [c.45]

В качестве основы высокопрочных клеев для металлических конструкций, работающих при температурах до 250 °С, наиболее целесообразно использовать эпоксидные и фенолоальдегидные олигомеры. Перспективными могут оказаться и полиуретаны, однако из-за невысокой прочности клеевых соединений (до 25—30 МПа при сдвиге), невозможности создания на их основе пленочных клеев, необходимости применения в большинстве случаев растворителя и токсичности полиуретановые клеи для склеивания силовых конструкций пока широкого распространения в ведущих отраслях поомышленности не получили. [c.9]

Фенолоальдегидные олигомеры также представляют интерес в качестве основы для создания прочных и эластичных конструкционных пленочных и жидких клеев. Клеи этого типа достаточно широко используются в производстве ряда ответственных конструкций в машиностроении и других отраслях промышленности. Однако из-за относительно невысокого верхнего предела прочностных характеристик, недостаточной стойкости к термоокислительной деструкции, значительного содержания летучих в пленочных клеях и необходимости применения высоких давлений и температур при склеивании применение этих клеев практически ограничивается закрытыми клеевыми соединениями. Вместе с тем высокая термическая стойкость отвержденного олигомера, безусловно не исчер- [c.9]

Для модификации фенолоальдегидных олигомеров применяют также элементоорганические соединения, главным образом кремнийорганические [136], титансодержащие [137, 138, 142], а также соединения, содержащие карборановые группы [135,139,140]. При совмещении фенольных олигомеров с титансодержащими кремний-органическими смолами удается получить клеи, способные работать при температурах до Г200°С [141]. [c.103]

Известны также зарубежные композиции на основе фенолоальдегидных олигомеров и поливинилацеталей — Хидакс 1033, Ридакс 64 и др. [6, 104]. [c.117]

Исключительной стойкостью к действию высоких температур характеризуются полиимиды прочность клеевых соединений остается удовлетворительной после старения при 370 °С в течение 60 ч. Клеевые соединения на основе эпоксидных олигомеров, совмещенных с новолачными, и циклоалифатических эпоксидных олигомеров могут работать в интервале температур 230—260 °С и кратковременно до 315 °С (все сказанное относится к клеевым соединениям закрытого типа, работающим в отсутствие непосредственного воздействия кислорода воздуха, который резко ухудшает клеящие свойства полимеров). Наибольшей термостабильностью характеризуются клеящие системы на основе модифицированных фенолоальдегидных олигомеров и прежде всего карборансодержащие композиции. Карбамидные клеи в соединениях древесины характеризуются относительно невысокой термостабильностью, по-видимому, в связи с большой жесткостью отвержденного продукта и значительными остаточными напряжениями в клеевом соединении. Значительно более термостабильны меламиновые и карбамидомеламиновые клеи. Ненасыщенные полиэфиры обладают сравнительно низкой стойкостью к тепловому старению. Устойчивы к тепловому старению элементоорганические и неорганические полимеры, содержащие бор и фосфор. Клеи на основе фосфатных связующих выдерживают нагревание при 1000 °С, однако вследствие высокой хрупкости и разности термических коэффициентов линейного расширения склеиваемых материалов и клея прочность клеевых соединений при этом может существенно снижаться. [c.248]

Переработка фенолоальдегидных олигомеров в изделия основана на поликонденсационном процессе отверждения при температурах до 200 °С 1И.-аашшнии. др, -менее Ш. МПа. При этом [c.17]

Фенолоанилиноформальдегидные смолы отличаются повышенными адгезионными характеристиками и способны отверждаться с большей скоростью, чем обычные фенолоальдегидные олигомеры [64, с. 25]. [c.45]

Поливинилацетат хорошо совмещается с такими пластификаторами, как дибутилфталат, трикрезилфосфат, эфиры целлюлозы, а также с фенолоальдегидными олигомерами, некоторыми полиэфирами, акрилатами, производными целлюлозы, хлоркау-чуком, карбамидными олигомерами. Модифицируя полимер перечисленными соединениями, можно достигнуть повышения водостойкости, твердости и адгезионных характеристик. Увеличение адгезии поливинилацетатных клеев наблюдается также при увеличении содержания в полимере гидроксильных групп. [c.74]

Фенолополивинилацетальные композиции. Совмещение фенолоальдегидных олигомеров с ацеталями поливинилового спирта приводит к образованию полимеров с очень высокой адгезией к различным материалам. Эти полимеры являются основой многих конструкционных клеев. Адгезионные свойства композиций зависят как от природы фенольного олигомера, так и (в боль- [c.48]

При совмещении фенолоальдегидного олигомера с поливи-йилбутиралем при 150—160 °С образуется сщитый полимер с пониженной растворимостью. Содержание бутиральных групп в нем такое же, как и в поливинилбутирале, а число гидроксильных групп уменьшается вследствие образования поперечных связей. Образование сшитых продуктов подтверждается характером термомеханических кривых композиций, состоящих из 85% поливинилбутираля и 15% резольного олигомера, а также продукта, полученного при взаимодействии компонентов в соотношении 1 1 (рис. 1.23). Кроме того, наблюдается значительное увеличение прочности клеевых соединений при повышенных (100—125°С) температурах. [c.49]

Повышение теплостойкости фенолополивинилацетальных композиций достигается при использовании ацеталей, содержащих фурфурольные группировки, а также различных элементоорганических соединений. Интерес представляет совмещение фенолоальдегидных олигомеров с карборансодержащими. [c.51]

Продукты совмещения фенольных олигомеров с содержащими титан кремнийорганическими соединениями являются основой клеевых композиций, пригодных для работы при температурах до 1200 °С [46, с. 54]. К таким клеям относятся клеи ВК-18 и ВК-18М. При сочетании фенолоальдегидных олигомеров с ти-тансодержащимп кремнийорганическими соединениями повышается и прочность клеевых соединений [66]. [c.51]

Поливинилформали и поливинилбутирали совместимы в любых соотношениях с эпоксидами, изоцианатами, немодифициро-ванними фенолоальдегидными олигомерами, а-пиненом и некоторыми производными канифоли, кумароноинденовыми смолами частично совместимы с алкидными, карбамидными и мела-миновыми смолами, некоторыми кремнийорганическими соединениями (в особенности поливинилбутираль с небольшим содержанием гидроксильных групп). Полимеры несовместимы с акрилатами, сополимерами винилхлорида, хлоркаучуком, ацетатом целлюлозы. [c.77]

Олигоамид с амннным числом 210—235. ... — Фенолоальдегидный олигомер. .....— [c.80]

В то же время следует иметь в виду, что диффузия адгезива в субстраты способна оказывать на прочность и долговечность адгезионных соединений не только положительное влияние. Действительно, развитие данного процесса может привести к проникновению триизоцианата через фазу эластомера на границу раздела последнего с металлом, что снижает эффективность адгезионного взаимодействия в условиях межфазного контакта. Эта закономерность в свете известной концепции промежуточных слоев [18, 499] имеет, по-видимому, общее значение, поскольку ранее она была обнаружена на примерах крепления резин к металлам фенолоальдегидными олигомерами [500, 501], и позволяет интерпретировать факты [502] влияния одного субстрата на изменение адгезионной способности другого. Учет этих факторов необходим, в первую очередь, при выборе оптимальных сочетаний эластомеров и металлов, предназначенных для изготовления надежных адгезионных соединений. [c.144]

Наличие в окисленных эпоксидированных каучуках кислородсодержащих функциональных групп (гидроксильной, карбоксильной или карбонильной) и одновременно двойных связей обусловливает возможность их сшивания (вулканизации) с помощью обыкновенных серных вулканизующих систем, а также таких веществ, как полиамины, полимеркаптаны, оксиды металлов, фенолоальдегидные олигомеры и т. д. Такие эластомеры употребляются в качестве пленкообразующих адгезивов, усилителей различных олигомеров, электроизоляционных материалов, модификаторов каучука и т. д. [c.205]

Водорастворимые фенолоальдегидные олигомеры можно разделить на две основные группы растворяющиеся в воде благодаря невысокой молекулярной массе или достаточному количеству неионогенных полярных групп и растворяющиеся в воде за счет диссоциации ионогенных (в основном карбоксильных) групп. К продуктам первого типа можно отнести фе-нолоспирты, олигомеры, содержащие гидроксильные группы, полученные в результате взаимодействия гидроксильных групп фенола с хлоргидринами, а также олигомеры, этерифицированные гликолями по метоксильным группам. Из соединений этого типа наибольшее применение нашли фенолоспирты, главным образом в клеевых и пропиточных композициях и пресс-материалах. Их использование в лакокрасочных материалах осложняется невысокой стабильностью и плохой совместимостью с другими пленкообразователями. [c.32]

Карбоксилсодержащие фенолоальдегидные олигомеры могут быть получены при использовании салициловой кислоты или путем обработки фенолов перед конденсацией с формальдегидом или олигомеров некоторыми за1мещенными кислотами (например, монохлоруксусной). Прн использовании салициловой кислоты наряду с обычными фенолами могут быть применены нафталин, ксилол, ацетон и т. п. В лакокрасочной технологии нашли применение полученные таким способом смолы ВБФС-4 и ФЛ-0142. [c.33]

Фенолоальдегидные олигомеры обычно используются в лакокрасочных материалах не как самостоятельные пленкообразователи, а как компоненты композиций, способствующие улучшению растекаемости, повышению адгезии, твердости, шлифуемо-сти, водостойкости покрытия. Как правило, они имеют темный цвет и поэтому чаще всего входят в состав грунтовок. Многоком-нонентность затрудняет возможность нанесения таких материалов методом электроосаждеиия. Для их изготовления наиболее пригодны малеинизированные аддукты фенолоальдегидных олигомеров и масел. [c.33]

Соконденсаты с салициловой кислотой могут быть получены не только из мономеров, но и при обработке кислотой полностью сконденсированных фенолоальдегидных олигомеров. Так, путем обработки бутанолизированного тетрагидроксидифени-лолпропана (смола МБП) получена [54] водорастворимая смола ВМБП, которая может быть использована как самостоятельный пленкообразователь для изготовления лакокрасочных материалов, предназначенных для получения покрытий методом электроосаждения. Показано, что присоединение салициловой кислоты к МБП идет с достаточно высокой скоростью при 118— 125°С, оптимальным является содержание салициловой кислоты 1,75 моль на 1 моль МБП (или 40 % от массы МБП). Образование продукта происходит за счет замещения бутоксигруппы [c.39]

Свойства таких пленкообразователей определяются соотношением масляного и олигомерного компонентов в их составе, а также степенью малеинизации. Увеличение доли олигомерного компонента приводит к уменьшению бромного числа пленкообразователя и снижению его реакционной способности, а также к уменьшению кислотного числа вследствие протекания реакции поликонденсации. Увеличение степени малеинизации также нежелательно как с точки зрения ухудшения защитных свойств покрытий, так и вследствие того, что возрастает содержание свободного малеинового ангидрида. При содержании фенолоальдегидного олигомера в составе пленкообразователя более 20 % ухудшаются технологические свойства материала из-за значительного роста вязкости растворов повышается также вероятность желатинизации реакционной массы при синтезе. Кроме того, при одной и той же степени малеинизации при увеличении содержания олигомера требуется больше нейтрализующего агента для достижения растворимости в воде, а это снижает стабильность растворов и ухудшает процесс электроосаждения покрытий. [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология